ＩＳＳＮ １６７１—２９ｏｏ ＣＮ ４３—１３４７／ＴＤ 采矿技术第８巷第６期 ２ｏｏ８年ｌ１月 Ｎｏｖ．２００８ Ｍｉｎｉｎｇ Ｔｅｃｈｎ０１ｏｇｙ，Ｖｏ１．８，Ｎ０．６ 氧化锌浮选研究进展 巫銮东 ，于润存 （１．福建紫金矿业股份有限公司，福建上杭市２．中南大学化学化工学院， 湖南长沙３６４２ｏ０； ４ｌ００８３） 摘要：从捕收剂、调整剂、浮选工艺等方面总结了近年来国内外氧化锌矿浮选研究现状， 认为新型高效浮选药剂和浮选工艺的研究是未来发展的方向。 关键词：氧化锌；浮选药剂；浮选工艺 我国锌矿资源的开发面临两大问题，一是目前 （水锌矿）的捕收性能。结果表明，ｃｓＦＡ对水锌矿 有很强的选择性捕收能力，当ｃｓＦＡ与丁黄药组合 我国自产的锌精矿无法满足需求，每年需要耗费大 量外汇进口锌精矿；二是我国绝大部分探明的硫化 矿已得到开发利用，后备资源极其缺乏，因而对难选 氧化锌矿产资源的开发迫在眉睫。我国氧化锌矿主 要集中在云南，贵州，甘肃等省，一般是铅锌共生矿， 其矿物种类繁多，相互掺杂伴生，且嵌布粒度比较 细，泥化严重，可溶性盐含量高，属于难选矿物，其回 收难度远大于硫化矿。 使用时，不使用硫化钠，锌的回收率可达到８６．７５％。 电动电位和红外光谱测定结果表明，ＣＳＦＡ在水锌 矿表面上发生了化学吸附，而在方解石、石英等脉石 矿物表面上为物理吸附。 罗仙平 对会理锌矿尾矿中氧化锌的回收做 了研究，通过十八胺，十二胺及丁黄药的对比实验， 配制出了以十二胺为主要成分的新型捕收剂ｚＰ一 ０５，且成本更低，效果更好，所得锌精矿品位 ３６．０４％，回收率５７．５８％。 ｌ 捕收剂的研究进展 胺类和黄药类等传统捕收剂由于成本和浮选效 率上的，不能满足生产上的需要，开发高效浮选 捕收剂成为氧化锌浮选研究的热门课题。 四川省有色金属研究院邱见武¨ 等人开发了 一对云南某氧化率在９８％以上的氧化锌矿物成 分复杂，主要以菱锌矿和异极矿为主。李江涛 等 针对该矿石开发了新型捕收剂Ｌ一０６，该捕收剂捕 收性能强，浮选速度快，并具有一定的起泡性，从而 可以减少或替代起泡剂，经闭路实验所得精矿品位 超过２５％，回收率达到７８％。 张心平 等人对兰坪复杂氧化铅锌矿石的选 矿工艺进行了研究，使用ＴＡ药剂和十八胺作浮选 捕收剂，分别研究了矿浆温度对氧化锌浮选过程的 影响，并用ＴＡ药剂和ＢＫ药剂组成的复合捕收剂， 在常温（１８～２０℃）条件下浮选氧化锌，取得了锌精 矿品位３１．７７％、回收率７３．４１％的较好结果，与用 十八胺作捕收剂（矿浆温度２８～３０ｃｃ）相比，锌回收 种新型烷基胺氧化锌螫合捕收剂Ｅ一５，通过与十 二胺和十八胺的比较，Ｅ一５的回收率比之提高约 ４％，品位提高约ｌ％，并且具有价格廉、药耗低、捕 收力强、选择性好、使用方便等优点，通过一年多的 工业生产应用，该药剂获得了令人满意的选矿指标。 甘肃省陇南某铅锌矿矿石因氧化程度高、矿物 嵌布粒度细、易泥化等因素而非常难选，尤其是确保 锌的回收率十分困难。刘厚明 等人配制了Ｎ系 列捕收剂，通过对比试验，确定了氧化锌矿物的复合 捕收剂５Ｎ，其选择性超过胺类捕收剂，最终获得了 铅品位和回收率分别为５１．５８％和７２．６４％、含锌 率提高４．６１％。 意大利研究者发现用巯基苯并噻唑及苯胺硫酚 作捕收剂，不用硫化可直接浮出氧化铅锌矿物；美国 ６．８８％的铅精矿及锌品位和回收率分别为３９．７１％ 和７２．４７％、含铅Ｏ．４０％的锌精矿，成功实现了氧化 研究者使用巯基羧酸酯作捕收剂、法国研究者使用 羟肟酸作捕收剂浮选氧化铅锌矿的小型试验也获得 铅锌矿石的有效分选。 ｃＳＦＡ 为一种含有一ＯＨ、一ＣＯ０Ｈ和：Ｎ的 了良好结果；日本研究者用氧化乙烯缩合烷基苯酚 类、高级脂肪醇类以及脂肪酸类制备的浮选药剂，可 复合捕收剂，刘开宇等研究了ｃｓＦＡ对氧化锌矿石 巫銮东，等：氧化锌浮选研究进展 以不脱泥而直接浮选氧化锌矿物 。基于改性胺 的磺酸盐新型浮选捕收剂已成功应用于爱尔兰、哥 伦比亚、加拿大和秘鲁的氧化锌选矿厂中 。 ２ 调整剂的研究进展 氧化锌浮选的调整剂主要分为活化剂、抑制剂 以及分散剂等，对氧化锌的浮选具有重要影响。 氧化锌浮选的活化剂一般是硫化钠，也可采用 硫酸盐。硫化钠既是活化剂又是ｐＨ调整剂，它电 离出来的硫离子与氧化锌矿物发生反应形成硫化 膜，其硫离子固着在矿物表面的锌原子上，于是表面 被硫化。邱允武¨ 等用碳酸钠与硫化钠进行了优 化组合，可以更有效地抑制ｃａ 、Ｍｇ¨等有害离子 的影响，从而提高活化效果。汪伦 在实验中证明 水杨醛肟对于一些氧化锌矿物来说也是很好的活化 剂，水杨醛肟活化一胺浮选的方法应用于一些氧化 锌矿的浮选，与常规硫化一胺浮选法相比，具有锌精 矿品位高，药耗低，对环境污染小等特点。 六偏磷酸钠和水玻璃是氧化锌浮选中常用的抑 制剂和分散剂，它们可以分散矿泥，以减少矿泥在有 用矿物上的罩盖，降低其对氧化锌浮选的有害影响， 但用量过大也会阻碍捕收剂在矿物表面的吸附，因 此要严格控制其用量。意大利工作者认为氧化锌浮 选过程中脉石矿物选择性较好的抑制剂包括三聚磷 酸钠、聚羟基酸、甲羰酸酯和乙羟基淀粉等。张心 平¨ 等研制的ＢＤ 、ＢＤ 等抑制剂对脉石也有很好 的选择性，使用ＢＤ 和六偏磷酸钠作抑制剂取得了 更明显的效果，碳酸锌矿物的浮选效率从６４．８ｌ％ 提高到了７２．２９％。 ３ 影响氧化锌浮选的其他因素 氧化锌浮选成败的关键在于防止矿泥的不良影 响，矿泥粒度细、比表面积大，具有很强的吸附能力， 矿泥在矿浆中会消耗掉部分药剂，降低药剂的有效 浓度，研究表明，矿泥的矿物组成不同，对氧化锌浮 选的影响亦不同，通过添加抑制剂，电化学处理及超 声波处理都可以降低矿泥的影响。 许刚¨ 等对贵州都匀牛角塘氧化锌矿石作了 研究，通过电化学预处理矿浆有效地防止了矿泥的 不良影响，处理时适当控制电流、电压、温度、时间及 加药剂前或加药后处理等因素，氧化锌精矿品位可 达到３５．４％，回收率达到７３．７％。 超声波具有高频特性，超声波作用下的物体会 ９７ 产生高频振荡。朱从杰¨ 通过对比实验发现，通过 超声波处理确实可以提高氧化锌矿的浮选效率，超 声波的作用主要有两种，一是使矿浆中的浮选药剂 充分分散，提高药剂的作用效果，二是使菱锌矿表面 吸附的矿泥脱落，这两种作用促进了氧化锌矿物浮 选效率的提高。 ４氧化锌选矿新工艺 目前处理氧化锌矿的浮选方法主要有加温一硫 化一黄药浮选法、硫化一胺浮选法、脂肪酸直接浮选 法及其他选别方法，近年来人们对浮选工艺和浮选 方法都作了一些改进，开发了氧化锌选矿的一些新 方法新工艺。 朱从杰 等人对某铅锌矿深部矿体的多种矿 样进行了选矿试验研究。采用先硫后氧、先铅后锌 的原则流程，主流程依次进行铅硫混合浮选、硫化锌 浮选、氧化铅浮选和氧化锌浮选。该流程具有结构 简单、浮选过程稳定、药剂品种少、选矿成本低的特 点，并且具有很强的适应性。最终硫化锌的回收率 达到９８．６％，氧化锌回收率达到７６．０％。 周德炎¨ ｊ针对广西某选矿厂铅锌微细粒矿物 比表面积大、比表面能高、难沉降且难分离的特点， 加入有利于铅锌浮选分离的絮凝剂ＢＳ，使铅锌回收 率分别达到了７６．１４％和８１．２１％。 氧化锌矿物中的脉石矿物还可以用反浮选法除 去。用脂肪酸浮选获得混合氧化矿粗精矿后，加人 硫化钠与碳酸钠，在控制ｓ 浓度不低于０．５一１．０ ｍ Ｌ的情况下，反浮选除去大部分碳酸盐、硫酸盐 及铁质脉石矿物，从而提高精矿品位 。在我国会 泽铅锌矿选厂，对含铅０．５％～０．８５％、含锌２．５％ ～４．５％的浮选尾矿，采用氧化石蜡皂直接进行反浮 选，获得槽内含锌６％～８％，将其送人烟化炉处理， 提高了锌金属的回收率 。 此外，氧化锌浮选新方法还有重介质一浮选联 合流程，此方法避免了目的矿物的泥化，改善了选别 指标，但工艺过程复杂，矿泥和轻产品中微细物料比 例较大，必须采用有效的微细粒物料分选方法才能 充分回收其中的氧化锌矿。 ５ 结 语 由于氧化锌矿石种类多，组织结构复杂，传统浮 选药剂和浮选工艺难以满足生产需要，尤其随着易 选硫化锌矿的不断减少，锌精矿无法满足国内生产 ９８ 采矿技朱 的需要。近年来国内外科研工作者对氧化锌浮选作 ［８］ 谭欣，李长根．国内外氧化铅锌矿浮选研究进展（Ｉ）［Ｊ］． 了大量工作，研发了许多新型浮选药剂，并且对浮选 国外金属矿选矿，２ｏｏ０，（３）：７～１１． ［９］ 汪伦，冷娥，毕兆鸿．有机螫合剂在氧化锌矿浮选中的应 方法和浮选工艺也作了大量改进，对实现难选氧化 用研究［Ｊ］．昆明理工大学学报，１９９８，２３（２）：２５～２８． 铅锌矿的高效回收具有十分重要的意义。 ［１０］张心平．氧化铅锌矿石浮选新药剂的应用研究［Ｊ］．．矿冶， 参考文献： ｌ９９６，５（３）：４０～４５． ［１１］许刚．贵州都匀牛角塘氧化锌矿石的浮选研究［Ｊ］．贵州 ［１］ 邱允武，周怡枚，汤小军，杨敏．新型螯合捕收剂Ｅ一５浮 地质，２ｏ０２，ｌ９（４）：２４９～２５２． 选氧化锌的研究［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２ｏｏ７，（４）：４３～ ［１２］朱从杰．矿泥对氧化锌矿物浮选行为的影响［ｊ］．矿产综合 ４６． 利用，２ｏｏ５，（１）：７～ｌ１． ［２］ 刘厚明，魏德州，高邦牢，张怡．陇南某氧化铅锌矿石选矿 ［１３］朱从杰，刘志斌，张汉平，张旭东．某铅锌矿深部矿体选矿试 工艺研究［Ｊ］．金属矿山，２０ｏ６，（６）：２９～３２． 验研究［Ｊ］．矿冶工程，２０ｏ４，２４（６）：３ｌ～３６． ［３］ 刘开宇，张平民，唐有根．ｃｓＦＡ对氧化锌矿物的捕收性能及 ［１４］周德炎，陈锦全，黄汉波．某选矿厂细微粒铅锌浮选试验研究 其机理研究［Ｊ］．矿冶，２ｏｏ１，１Ｏ（１）：３１～３５． ［Ｊ］．矿业研究与开发，２０ｏ７，２７（６）：４Ｏ～４１． ［４］ 罗仙平，严志明，陈华强．会理锌矿尾矿中氧化锌的综合回收 ［１５］谭欣，李长根．国内外氧化铅锌矿浮选研究进展（Ⅱ）［Ｊ］． ［Ｊ］．金属矿山，２０ｏ７，（８）：８６—８９． 国外金属矿选矿，２０ｏ０，（４）：２～５． ［５］ 李江涛，刘全军，库建刚，姜义发．某氧化锌矿浮选试验研究 ［１６］刘荣荣，文书明．氧化锌浮选现状与前景［Ｊ］．国外金属矿选 ［Ｊ］．有色金属（选矿部分），２ｏｏ２，（２）：２３～２５． 矿，２００２，（７）：１７～ｌ９． ［６］ 张心平，邵广全，吴沛然，白秀梅．氧化铅锌矿石低温浮选工 作者简介：巫銮东（１９６７一），男，福建上杭人，硕士，高级工 艺研究［Ｊ］．矿冶，２００３，ｌ２（１）：２ｌ～２５． ［７］ 孙传尧．当代世界的矿物加工技术与装备一第十届选矿年评 程师，从事矿物加工研究及管理工作，Ｅｍａｉ１：ｃｓｕ３１＠ｌ６３． ［Ｍ］．北京：北京科学出版社，２ｏｏ６． ＣＯｍ。 ．．－．－．－．－．－．－．－．－．＿．－¨ ◆－◆－◆一◆－◆－．＿．＿．・ （上接第９３页） 由专业人员分专业对工程量的数量审查核实， 保证材料稳定来源，控制价格上涨的风险，购买协议 查找工程量清单的潜在漏洞，针对技术要求和招标 中还可约定待垫部分材料款，缓减自身资金困难；同 文件的具体要求，审查工程量的增加内容、增加措施 时找好劳务和特殊工程分包队伍，签订劳务费用和 项目清单，文件上的技术措施低于实际工程数量要 特殊工程费用，稳定支出合同，控制通货膨胀引起的 求时可索赔成功。 劳务风险。利用合同回避风险，一旦中标，组织有经 ３．２工程清单下施工现场条件变化的索赔 验的相关人员（预算及法律），按招标文件和中标通 （１）提供的地质情况与实际情况不相符，基础 知书起草合同，将决策阶段记录下有利和不利因数 的超深或减少，按实际工程量进行索赔。 及所采取的措施在合同中加以利用和规避。工程师 （２）地质情况发生急剧变化，原设计不能满足 取权要详细规定，进度计划要尽量细化，明确合同价 施工及质量要求，需重新设计方案，需及时提出相关 款及调整；发包人供应材料设备的结算方法应详细 工期及经济索赔书面报告。 约定，竣工验收与结算尽量参照条款执行，按通用条 （３）根据工程清单下的工程变更索赔。此类索 款执行违约处罚和奖励。 赔包括业主变更、设备的变换或生产工艺变更造成 ３ 承包商的索赔 拖工、不断返工或停工，所导致的经济损失要及时上 报工程师核实及提出索赔；施工单位的合理化建议， 要保证企业盈利，施工中的经济索赔也特别重 施工过程出现某项新技术、新材料、新工艺或新设 要。经过投标和合同订立阶段，为以后工程实施过 备，施工单位可向业主提出四新技术建议，节约成本 程的索赔提供了前提条件。索赔要从整个工程大局 甲乙双方共享；新增工程，针对实施过程中经常出现 出发，一切作为都得按照合用中约定的通用条款、专 的一些图纸上没有的新增工程提出索赔；工程延迟 用条款、附加条款进行。严格工程质量及进度，审批 及加班施工，为加速施工而改变施工方案和作业班 签字程序，内部管理整然有条，资料收集整理有条， 次，造成增加设备、人工，以及材料物资供应，管理人 索赔合理及时，与业主监理单位关系融洽，成为施工 员奖励等一系列费用，要书面递交发包方审批。 单位领导和员工新的要求。对施工中出现的索赔应 有充分准备，随工程的进行按照原定计划逐步实施。 作者简介：冯 康（１９６９一），男，广东肇庆人，工程师，主要 ３．１工程清单下的索赔 从事建筑施工管理工作。
