第３ ５卷，第２期 ２ ０ １ ５年２月 光谱学与光谱分析 Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ ａｎｄ Ｓｐｅｃｔｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｖｏ１．３５，Ｎｏ．２，ｐｐ５２７—５３３ Ｆｅｂｒｕａｒｙ，２０１５ 直流电弧全谱直读原子发射光谱法（ＤＣ－Ａｒｃ－ＡＥＳ）测定地球 化学样品中痕量硼、钼、银、锡、铅的方法研究 郝志红，姚建贞，唐瑞玲，张雪梅，李文阁，张 勤 中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所，河北廊坊０６５０００ 摘要建立了直流电弧全谱直读原子发射光谱法（ＤＣ－Ａｒｃ－ＡＥＳ）测定地球化学样品中痕量硼、钼、银、锡、 铅的分析方法。所使用直流电弧全谱直读原子发射光谱仪采用大面积固态检测器，具有全谱直读功能，并能 实时背景校正。通过研究提出了新的电极和新的缓冲剂配方，方法采用内标法，以Ｇｅ元素作内标元素，同 时选择了合适的分析线对。电流程序研究中设置多级电流，每级电流设置不同保持时间，升电流时选择连续 升电流方式，可以有效消除试样的飞溅。以氩气为保护气消除ＣＮ带的产生并减少光谱背景，选择氩气流量 为３．５ Ｌ・ｒａｉｎ－ 。作各元素的蒸发曲线，得出各元素的蒸发行为基本一致，同时结合摄谱时间对各元素强 度和背景的影响，得出最佳的设谱时间为３５ Ｓ。方法选择国家一级地球化学标准物质作为标准系列，标准系 列中包括了不同性质、不同含量的标准物质，满足地球化学样品中痕量硼、钼、银、锡、铅的测定。在优化的 实验条件下，方法检出限为：Ｂ：１．１／ｘｇ・ｇ ，Ｍｏ：０．０９／ｚｇ・ｇ～，Ａｇ：０．０１ ｇ・ｇ一，Ｓｎ：０．４１ ｇ・ｇ～， Ｐｂ：０．５６／ｌｇ・ｇ一，精密度为（ＲＳＤ， 一１２）：Ｂ：４．５７ ～７．６３ ，Ｍｏ：５．１４ ～７．７５ ，Ａｇ：５．４８ ～ １２．３０ ，Ｓｎ：３．９７ ～１Ｏ．４６ ，Ｐｂ：４．２６ ～９．２１ ，准确度通过国家一级地球化学标准物质验证，结果 与标准值相符。本方法简便、快速，是测定地球化学样品中痕量硼、钼、银、锡、铅的一种先进的分析方法， 具有一定的实用性。 关键词直流电弧全谱直读原子发射光谱法；地球化学样品；硼；钼；银；锡；铅 文献标识码：Ａ ＤＯＩ：１０．３９６４／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００—０５９３（２０１５）０２—０５２７—０７ 中图分类号：０６５７．３ 读能力，并能实现实时背景校正，但是直流电弧全谱直读原 引 言 硼、钼、银、锡、铅是地球化学研究中非常重要的元素。 子发射光谱法主要应用于测定合金或固体化合物中的一些杂 质元素 一引。 本方法在文献［１ ］中报道的电极和缓冲剂基础上，研制 文献＿１ ］报道了固体发射光谱法测定地球化学样品中痕量 硼、钼、银、锡、铅的分析方法，其采用固体进样方式，以交 流电弧为激发光源，依靠相板记录，采用计算机定量译谱， 同时通过采用内标法、截取曝光、扣除背景、重叠摄谱等技 了新的电极（已申请实用专利，专利申请号： ２０１３２０２６２３０３．１）和新的缓冲剂配方（已申请发明专利，专利 申请号：２０１３１０１２５７２１．Ｏ）。通过选择得到最佳的电流程序， 同时采用氩气为保护气，以及选择被测元素的最佳谱线波长 和背景位置，选择每个元素的最佳摄谱时间，并采用内标 法，建立了直流电弧全谱直读原子发射光谱法测定地球化学 样品中痕量硼、钼、银、锡、铅的分析方法。此方法操作简便 快速、工作效率高，分析结果准确可靠，精密度好，是具有 实用性的分析方法。 术，使得其分析技术指标能完全满足勘查地球化学的要求， 但是分析流程繁琐，工作效率较低。 直流电弧全谱直读原子发射光谱法（ＤＣ－Ａｒｃ－ＡＥＳ）的应 用［３－５］已有报道，其采用固体进样方式，克服了一般分析方 法中存在的样品分解不完全、空白高、易挥发元素损失、稀 释效应等缺点，且仪器采用大面积固态检测器，具有全谱直 收稿日期：２０１３—０９—２３。修订日期：２０１４—０１—２１ 基金项目：国土资源部公益性行业科研专项经费项目（２０１２１１０８１）和基本科研业务费专项资金项目（ＡＳ２Ｏ１３儿１）资助 作者简介：郝志红，女，１９８３年生，中国地质科学院地球物理地球化学勘查研究所工程师 ＊通讯联系人 ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈａｎｇｑｉｎ＠ｉｇｇｅ．ｅｎ ｅ－ｍａｉｌ：ｈａｏｚｈｉｈｏｎｇ＠ｉｇｇｅ．ｃａ ５２８ 光谱学与光谱分析 第３５卷 １实验部分 １．１仪器和工作条件 Ｐｒｏｄｉｇｙ ＤＣ Ａｒｃ直流电弧全谱直读原子发射光谱仪（美 国利曼一徕伯斯公司），仪器工作参数见表１；自动玛瑙磨样 机；电热鼓风干燥箱。 Ｔａｂｌｅ １ Ｗｏｒｋｉｎｇ ｐａｒａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ｔｈｅ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ 工作参数 设定条件 光源 直流电弧 激发电流 ４ Ａ起弧，保持３ Ｓ，５ Ｓ缓慢升至１２Ａ， 保持１０ ｓ，１ Ｓ缓慢升至ｌ４ Ａ，保持１６ ｓ（共３５ ｓ） 电极极距 ３ ｎｍ 保护气流量 ３．５ Ｌ・ｒａｉｎ一１ １．２缓冲剂 缓冲剂配方已申请国家专利，专利申请号： ２Ｏ１３１Ｏ１２５７２１．０。 １．３分析步骤 分别称取粒径小于０．０７４ ｍｍ的试料与缓冲剂各０．２００ ０ ｇ，于自动玛瑙钵机中研磨２ ｒａｉｎ后分别装满两根下电极， 滴入１滴蔗糖乙醇溶液［１０ ｇ蔗糖溶于５００ ｍＬ乙醇水溶液 （ 醇： １：１）］，后置于电热鼓风干燥箱中，温度调至 ７Ｏ℃保持１ ｈ。 在直流电弧全谱直读原子发射光谱仪最佳仪器条件下， 将两根电极进行测定，以Ｇｅ元素作为内标元素，由仪器直 接计算得到样品中各元素的含量。 ２结果与讨论 ２．１电极的选择 不同的电极形状显著影响电极的温度分布、电弧燃烧的 稳定性和待测元素与基体元素的分馏效果。依据能得到灵敏 度高、精密度好、背景低、且电极孔壁与试样的烧耗速度一 致的电极，分别对电极的形状、直径、深度、壁厚进行优化 实验。实验所选电极已申请国家实用专利，专利申请号： ２Ｏ１３２Ｏ２６２３Ｏ３．１。 ２．２电流程序的研究 电流程序的选择对摄谱中弧焰的稳定性至关重要，同时 也是影响各元素信噪比的关键因素之一。电流程序可设置多 级电流，每级电流可设置不同保持时间，而且升电流时可选 择连续升电流方式，可以有效消除试样的飞溅。经实验得 出，一级电流选择１Ａ或２Ａ，电极不可起弧，选择３ Ａ，电极 可以起弧，但升至高电流时容易产生断电的现象，因此选择 ４Ａ作为一级电流。一级电流保持３ Ｓ后，以５ Ｓ的时间将电 流连续升至１２ Ａ，１２ Ａ作为二级电流可以保证ｓｎ有好的信 噪比，１２ Ａ保持１０ Ｓ后，以１ Ｓ的时间将电流连续升至 １４Ａ，１４Ａ作为三级电流可以保证Ｂ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｐｂ，Ｇｅ（内标 元素）有好的信噪比。具体设置条件见表２。 Ｔａｂｌｅ ２ Ｅｘｃｉｔａｔｉｏｎ ｃｕｒｒｅｎｔ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ２．３保护气影响的研究 控制电弧周围的气氛，可以消除ＣＮ带的产生并减少光 谱背景，经实验证明，使用氩气作为保护气消除ＣＮ带效果 较好，而且氩气还可以起到稳定电弧的作用。本实验对氩气 流量进行了优化选择（如图１一图３），结果表明，随氩气流量 的增大，各元素强度增大，背景降低，信噪比增大，当氩气 流量大于３ Ｌ・ｍｉｎ 时，各元素强度、背景趋于稳定，同时 得到了最大的信噪比，因此选择氩气流量为３．５ Ｌ・ｒａｉｎ～。 ３ ｏ０００００ ２ ５０００００ ２０ｏ０ ０００ 言１ｌ ５０００００ ｌ ０ｏｏｏｏｏ ５００ ０ｏ０ Ｏ ０ １ ２ ３ ４ ５ Ａｒ ｌｆｏｗ／Ｌ・ｍｉｎ’ －－－４１－－－Ｂ ２０８．９５９— Ｍｏ ３１７．０３５ —●ｒ＿Ａｇ ３２８．０６８ ＊ Ｓｎ ３１７．５０２ — Ｐｂ ２８３．３０７—．＿＿Ｐｂ ２８０．２００ —＋＿Ｇｃ２７０ ９６３ Ｆｉｇ．１ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ Ａｒ ｆｌｏｗ Ｏｉｌ ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ｌ ６００ １ ２００ ０ ８００ ∞ ４００ ０ １ ２ ３ ４ ５ Ａｒｆｌｏｗ／Ｌ・ａｌｉａ —．＿－Ｂ ２ｏ８．９５９—－＿＿Ｍｏ ３１７．０３５ — Ａｇ ３２８．０６８— Ｓｎ ３１７．５０２ —＊一Ｐｂ ２８３．３０７—●一Ｐｂ ２８０－２００ —— 一Ｇｅ ２７０ ９６３ Ｆｉｇ．２ ＥｆｆｅｃｔｏｆＡｒｆｌｏｗ Ｏｎｔｈｅ ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ ２．４缓冲剂的研制 在试样中加入一定量的缓冲剂，可以起到控制电弧温 度、稳定弧烧、预防试样飞溅及控制元素蒸发行为的作用， 从而得到好的分析准确度、精密度和检出限。 固体原子发射光谱法测定硼、钼、银、锡、铅采用的缓 冲剂见文献［２，９，１０，１１］报道，本实验研制了新的缓冲剂 以适用于本方法的分析，本缓冲剂配方已申请国家发明专 利，专利申请号：２０１３１０１２５７２１．０。并选取合成硅酸盐光谱 第２期 光谱学与光谱分析 ５２９ 分析标准物质ＧＢＷ０７７０５与缓冲剂１：１磨匀后，每隔５ Ｓ作 ｏ 舞 曲【０Ⅱ．暑＿Ｉ矗— Ｉｓ 各元素的蒸发曲线（如图４），从图中可以得出各元素的蒸发 以避免由于光源波动、基体干扰以及人为操作造成的影响， 从而提高分析结果的准确度和精密度。经实验，选择Ｇｅ为 行为基本一致。 ０ ８ ６ ４ ２ Ｏ ０ １ ２ ３ ４ ５ Ａｒ ｌｆｏｗ／Ｌ．ｍｉｎ‘ —●一Ｂ ２０８．９５９—０一Ｍｏ ３１７．０３５ — 卜Ａｇ ３２８．０６８…－Ｋ－一Ｓｎ ３１７．５０２ — Ｐｂ ２８３ ３０７—．＿－Ｐｂ ２８０．２００ ——卜Ｇｅ ２７０９６３ Ｆｉｇ．３ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆＡｒｆｌｏｗ ｏｎｔｈｅ ｓｉｇｎａｌ－ｔｏ－ｎｏｉｓｅ ｒａｔｉｏ ６０００００ 蚤４０００００ ｑｕｎ量］ｌ０日∞ ２０００００ Ｏ ０ １０ ２０ ３０ ４０ ５０ ６０ ７０ Ｔｉｍｅ／ｓ Ｆｉｇ．４ Ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ｃａｒｖｅｓ ｏｆ ｅｌｅｍｅｎｔｓ 同时称取１２份合成硅酸盐光谱分析标准物质 ＧＢＷ０７７０５，分别与缓冲剂１：１磨匀后，以不同的摄谱时间 分析测定，作不同摄谱时间对各元素强度和背景的曲线，如 图５和图６，从图５中可以得出，摄谱时间从５ Ｓ增加到２５ Ｓ，各元素强度急剧上升，２５ Ｓ以后Ｐｂ，Ｍｏ，Ｇｅ元素强度基 本保持稳定，Ｂ，Ｓｎ，Ａｇ元素强度继续缓慢上升。但从图６ 中可以得出，随着摄谱时间的增长，各元素的背景值也在增 加，而且在摄谱时间大于３５ｓ以后，背景值增加明显，因此 综合考虑摄谱时间对元素强度和背景值的影响，选择摄谱时 间为３５ Ｓ。 ２ ００００００ １ ６００ ０００ 三－ｌ ２０００００ ８００ ０００ ４００ｏｏＯ Ｏ Ｏ ２０ ４０ ６Ｏ ８０ Ｔｉｍｅ／ｓ Ｆｉｇ．５ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈｉｃｔｉｍｅｓ ｏｎｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ２．５ 内标元素及分析线对的选择 在固体原子发射光谱进行定量分析中，内标法的应用可 内标元素，从图５中可知，Ｇｅ元素的蒸发行为与被测元素的 蒸发行为一致。同时地球化学样品中Ｇｅ元素的含量一般为 １～２ ｇ・ｇ～，本实验采用外加内标元素的方法，Ｇｅ元素的 加入量为试样中Ｇｅ元素含量的５０倍以上，因此保证了内标 元素含量的一致性。 ３ ５００ ０００ ３ ０００ｏ００ ５ｏｏ０００ ００００００ ５０００００ Ｏ０ｏｏｏ０ ５０００ｏｏ Ｏ ０ ２Ｏ ４０ ６Ｏ ８Ｏ Ｔｉｍｅ／ｓ ｉＦｇ．６ Ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈｉｃ ｔｉｍｅｓ ｏｎ ｂｅｃｋｇｒｏｕｎｄ 元素谱线波长的选择应综合参考谱线灵敏度、干扰等信 息Ｌｌ ，背景位置一般选择测量谱线峰两侧或某一侧的相邻 区域，经实验所选择的谱线波长、背景位置见表３。实验得 出，对于含量小于１００／ｚｇ・ｇ Ｐｂ的测定，选择谱线Ｐｂ／ ２８３．３０７ ｎｌＴｌ，对于含量为１００ ６００／ｚｇ・ｇ Ｐｂ的测定，选 择谱线Ｐｂ／２８０．２００ ｎＩＩ１，同时其他元素所选择的分析谱线， 都能满足一般地球化学样品测定范围的要求，并能得到好的 分析精密度和准确度结果（见表６和表７）。 Ｔａｂｌｅ ３ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｌｉｎｅ ｐａｉｒｓ，ｂａｃｋ ｇｒｏｕｎｄ ｃｏｒｒｅｃｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ ｏｆ ｅｌｅｍｅｎｔｓ 元素 波长（Ｚ／ｎｍ） 左背景右背景 内标线（Ｚ／ｎｍ） Ｂ ２０８．９５９ ４ —— ２７０．９６３ ＭＯ ３１７．０３５ １５ ２７０．９６３ Ａｇ ３２８．０６８ １３ ２７０．９６３ Ｓｎ ３１７．５０２ ４ ２７０．９６３ Ｐｂ ２８３．３０７ —— １３ ２７０．９６３ Ｐｂ ２８０．２００ ４ ２７０．９６３ Ｇｅ ２７０．９６３ １ 图７所示分别是岩石成分国家一级标准物质ＧＢＷ０７１０３ 和ＧＢＷ０７１０４，水系沉积物成分国家一级标准物质 ＧＢＷ０７３１０，土壤成分国家一级标准物质ＧＢＷ０７４０３中Ｂ， Ｍｏ，Ａｇ，Ｓｎ，Ｐｂ，Ｇｅ各元素的扫描峰及背景位置，从图中 可以得出对于不同成分的地球化学物质，本实验所选择的扫 描峰和背景的位置是一致的。 ２．６分析技术指标测试 ２．６．１标准曲线 本方法采用的是固体进样方式，因此选择国家一级地球 化学标准物质作为标准系列，选取ＧＢＷ０７３１７，ＧＢＷ０７１０３， ＧＢＷ０７３０２， ＧＢＷ０７４０１， ＧＢＷ０７４０２， ＧＢⅥ ７４Ｏ３． 第２期 光谱学与光谱分析 ５３１ Ｔａｂｌｅ ６ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ（ＲＳＤ／％， ｇ・ｇ－ ） Ｔａｂｌｅ ７ Ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ａｃｃｕｒａｃｙ ｏｆ ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ 标准物质编号｛ ＧＢＷＯ７１０３（ＧＳＲ＿１） ２４ ２０．２ ５．１ —ＲＥ １５．８３ ３．５ ８．５ｌ ０．５４ ３．７９ １５８．３ １６．７ ｌ４．９ ９．９ ３４．５ Ｒ Ｅ ８．２９ ０．０３３ ０．４６ —１４．８１ ０．０７１ ＲＥ ０．０２９—１２．１２ １２．５ ０．０７８ ０．０４９ ９．８６ ４．２６ ０．７９ ２ １２．４２ ０．８８ ＲＥ Ｏ．６４ １１．３９ Ｒ／ Ｅ ３１ ｌ１．３ ８．７ ３３．５ １１．８ ７．５ —８．Ｏ６ ４．４２ ＧＢ ｒ０７１０４（ＧＳＲ一２） ４．７ ＧＢＷ０７１０７（ＧＳＲ＿５） １５４ Ｇ］狮Ｏ７１０８（ＧＳＲ＿６） ＧＢＷＯ７１２１（ＧｓＲ １４） １６ １５ ２．７９ ４．３８ Ｏ．３５ ０．３８ ０．４５ ２８．５７ ０．０４７２．３８ Ｏ．９５ １９．ＯＯ ３．Ｏ６ ３．７５ １３．７９ １２．２２ —０．３７ —２．６３ ０．０４３ ０．０３７——１３．９５ ０．９８ ０．３１ ２．２４ １４．８１ ０．０３ ０．０３７ ２３．３３ ０．Ｏ０ １８ ７．６ ３２ ４０ ３０ ｌ１２ ２７ ３５０ ２３ ６３６ ２８５ １３．５ ３１ ３４１ １５．８ ７．５ ３５．９ ３６．３ ２７．７ １１８．７ ２５．６ ３６８．７ ２１．１ ７０１．６ ２６７．６ １３．１ ３２．９ ３７３．５ Ｏ．６７ ０．２７ ８．３３ ４．５５ ０．８ ２９ ０．８３ ２５．６６ ３．６７ ３．６４ ４．２３ ３．Ｏ９ —１．３２ １２．１９ ＧＢＷＯ７３Ｏ２（ＧＳ ２） １Ｏ．８ ＧＢＷＯ７３０３（ＧＳ ３） ３３ ２ ９２ １２．ＯＯ ０．０６６ ０．０６６ ０．５７０１１．５２ ８２．６４—１Ｏ．１７ ０．５９ —３．３９ ３．４ ４ ４．６ ２．８ ５．４ ２．６ ３７０ ７．９４ ９．ＯＯ ８．０４ １０．３６ １＿１１ —９．２５ ７．６７ ５．９８ ＧＢＷＯ７３Ｏ４（ＧＳ ４） ＧＢＷＯ７３Ｏ５（ＧＳ ５） ＧＢＷＯ７３Ｏ６（（ ６） ５２ ５１ ５Ｏ １４３ ５４ ６８ ５２．５ ５１．９ ４７．７ １３０．９ ５１．７ ６９．４ ２１．８ ４．７ 一０．９６ １．７６ —０．８６ １．２ ７．７ ０．７７ —１Ｏ．４７ ０．０８４ ０．０７７ —８．３３ １．３２ １０．Ｏ０ ０．３６ ０．３６５ ０．３８５ １．３９ ６．９４ —一４．６Ｏ ６．６６ —１３．５１ ０．３６５．１９ ５．３４ ＧＢＷ＿０７３０７（ＧＳＤ一７） —８．４６ １．４ １．５１ ０．７９ ７．８６ １．Ｏ５ １．０３２ —１．７１ ０．Ｏ０ ５．４６ ＧＢＷ０７３Ｏ９（ＧＳＤ一９） Ｇ】ＢＷＯ７３１１（（ ｌ】） ４．２６ ０．６４ ２．０６ ５．９ ２３．４４ ０．０８９ ０．０８９ ２．６１ ０．３８ —８．２６ １Ｏ．３１ ４．７８ —１８．９８ ３．２ ７．６Ｏ 一９．５２ Ｏ．４５ ０．３７ １．５１ ３．８６７ ２０．８４ ３９９．５７ ７．９９ ＧＢＷＯ７３１２（ＧＳ １２） ２４ （进ＷＯ７３１７（ＧＳＤ－１３） ５．３ ９．１７ ８．４ １．１５ １．０６６ —７．３０ ５４ ５８．９５ １．２５ ２．４９ ８．１５ ９．１７ —６．１１ ２．９６ ６．１３ ９．５３ ｌ１．３２ ０．４４ ８．７５ １１．６１ ２．２７ １２．１２ —５．６３ ０．０２７ ０．０２１—２２．２２ ０．９７ ０．０５ ０．７４ ２８．８７ ８．２６ １３．１９ —ＧＢ、Ｖ０７３５９（ＧＳ １６） ４８ ＧＢＷ０７３６Ｏ（ＧＳ １７） ６２ ５２．２ ６９．２ ０．３３ １．６ ０．０５２ ４．Ｏ０ ２．３ ７．２ ０．７３７ 一Ｏ．４１ ＧＢＷＯ７３６２（ＧＳ １９） １４ ＧＢＷＯ７３６３（ＧＳ ２０） ２８ １４．７ ２７．０ ３１．８ ４２．５ ８１．８ １ ０．７ ８．２ ６Ｏ．２ ——５．Ｏ０ ０．８４ ０．７５ —１０．７１ ０．０９２ ０．１０６ １５．２２ ０．８４ １．７１ ３．７０ ０．５９ ０．０８２ ０．０８３ ０．１４ １．２２ １．９ １．９ ２ ２ ６．７ ３．３ １．９１ ２．１８ １．８５ １．７６ ６．５２ ３．１２ —０．５３ １４．７４ ７．５Ｏ １９ ２４ ２６ １７ １２６ ３１ ３５ ４５ １７．２ ２４．０ ２６．１ １５．８７ １３０．３ ３０．６ ３Ｏ．８ ４３．５ ——９．４７ ０．Ｏ０ ３．５７ ０．８１ ９．１４ １．７ ＧＢＷ０７３６４（ＧＳ ２１） ３５ ＧＢＷＯ７３６５（ＧＳ ２２） ４６ ＧＢＷＯ７３６６（Ｇ ２３） ７０ ０．１５４ １０．Ｏ０ ０．３８ —７．６１ １６．８６ ９．１８ １５．４６ ５．６１ １．１ １．５６ １．０４ １．１ ４８ ０．９１ —１７．２７ ０．０６８ ０．０５８—１４．７１ １．７３ １Ｏ．９０ ２．１ ２．３１７ １０．３３ １２．ＯＯ ２．６９ ５．４５ ６．６５ ３．４１ 一ＧＢｗ０７３０１ａ（ＧＳＤ—ｌａ） ９．８ ＧＢＷＯ７３０２ａ（ＧＳ ２ａ） ９．７ ＧＢＷＯ７３０３ａ（ ３ａ） ５７ ０．９７ —６．７３ ０．０３６ ０．０４４ ２２．２２ １．Ｏ８ 一１．８２ ０．０４ ４９．１６ ２．４２ Ｏ．２ —１．２９ １２．ＯＯ ０．０４０ ０．２１３ ０．Ｏ０ ６．５Ｏ ８．６ ４．１ ９．７０ ４．Ｏ５ １２．７９ １＿２２ ３．３３ ５３２ 光谱学与光谱分析 第３５卷 以Ｇｅ元素作内标元素，选择了被测元素的最佳谱线，并对 ３结论 谱线扫描峰及背景位置进行优化，选择最佳摄谱时间为３５ ｓ。本方法简便、快速，分析结果准确可靠，精密度好，是测 定地球化学样品中痕量硼、钼、银、锡、铅的一种先进的分 析方法，具有一定的实用性。 提出了新的电极和新的缓冲剂配方，在电流程序研究中 选择连续升电流方式，并以３．５ Ｌ・ｍｉｎ１氩气作为保护气， ［１］Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｗｒｉｔｉｎｇ Ｇｒｏｕｐ（岩石矿物分析编写组）．Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（Ｆｏｕｒｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎ：Ｖｏｌｕｍｅ ＩＩ）（岩石矿物分 析第四版（第２分册）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｈｏｕｓｅ（ｆｉｔ京：地质出版社），２０１１．１２０． ［２］ＺＨＡＮＧ Ｘｕｅ－ｍｅｉ，ｚＨＡＮＧ ｎ（张雪梅，张勤）．Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（岩矿测试），２００６，２５（４）：３２３． ［３］ｚＨＡ０ Ｚｈｉ—ｙｕａｎ（赵质远）．Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（岩矿测试），２０１２，３１（５）：９２２． ［４］Ｆ１６ｒｉｄｎ Ｋ，Ｈａｂｌｅｒ Ｊ，Ｆｏｒｓｔｅｒ Ｑ Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ Ｊ．Ａｎａ１．Ｃｈｅｍ．，２００１，３７１：１０４７． ［５］Ｆ１６ｒｉｄｎ Ｋ，Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｗ，Ｎｉｃｋｅｌ Ｈ．Ｆｒｅｓｅｎｉｕｓ Ｊ．Ａｎａ１．Ｃｈｅｍ．，１９９４，３４９：１７４． ［６］ＣＨＥＮ Ｈｏｎｇ－ｚｅ（陈洪泽）．Ｐｒｅｃｉｏｕｓ Ｍｅｔａｌｓ（贵金属），２００５，２６（４）：３５． ［７］Ａｍｂｅｒｇｅｒ Ｍ Ａ，Ｂａｒｔｈ Ｐ，Ｆｏｒｓｔｅｒ Ｑ Ｍｉｃｒｏｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２０１１，１７２：２６１． ［８］Ｋａｎｔｏｒ Ｔ，Ｈａｓｓｌｅｒ Ｊ，Ｆｏｒｓｔｅｒ Ｏ．Ｍｉｃｒｏｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００７，１５６：２３１． ［９］ＣＡＯ Ｃｈｅｎｇ－ｄｏｎｇ，ＷＥＩ Ｙｉ，ＬＩＵ Ｊｉａｎｇ－ｂｉｎ（曹成东，魏轶，刘江斌）．Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（岩矿测试），２０１０，２９（４）：４５８． ＥｌＯ３ ＬＩ Ｌｕａｎ－ｎｉｎｇ，ＺＨＡＯ Ｓｈｕ－ｊｉｅ，ＷＡＮＧ Ｙｅ（李滦宁，赵淑杰，王烨）．Ｒｏｃｋ ａｎｄ Ｍｉｎｅｒａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ（岩矿测试），２００４，２３（１）：３０． Ｅｌ１３ ｚＨＡＮＧＷｅｎ－ｈｕａ，ｚＨＡＮＧ Ｆａｎｇ（张文华，张芳）．Ｒｏｃｋ ａｎｄＭｉｎｅｒａｌＡｎａｌｙｓｉｓ（岩矿测试），１９９５，１４（１）：３７． Ｅ１２３ ＹＥ Ｊｉａ－ｙｕ，ＪＩＡＮＧ Ｂａｏ－ｌｉｎ（叶家瑜，江宝林）．Ｒｅｇｉｏｎａｌ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ Ｓａｍｐｌｅ Ａｎａｌｙｓｉｓ Ｍｅｔｈｏｄ（区域地球化学勘查样品分析方 法）．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｈｏｕｓｅ（￣京：地质出版社），２００４．２２６． 第２期 光谱学与光谱分析 ５３３ Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｔｒａｃｅ Ｂｏｒｏｎ， Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ，Ｓｉｌｖｅｒ，Ｔｉｎ ａｎｄ Ｌｅａｄ ｉｎ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓａｍｐｌｅｓ ｂｙ Ｄｉｒｅｃｔ Ｃｕｒｒｅｎｔ Ａｒｃ Ｆｕｌｌ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｄｉｒｅｃｔ Ｒｅａｄｉｎｇ Ａｔｏｍｉｃ Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＤＣ－Ａｒｃ－ＡＥＳ） ＨＡＯ Ｚｈｉ－ｈｏｎｇ，ＹＡＯ Ｊｉａｎ－ｚｈｅｎ，ＴＡＮＧ Ｒｕｉ－ｌｉｎｇ，ＺＨＡＮＧ Ｘｕｅ－ｍｅｉ，ＬＩ Ｗｅｎ－ｇｅ，ＺＨＡＮＧ Ｑｉｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｇｅｏｐｈｙｓｉｃａｌ ａｎｄ Ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ Ｅｘｐｌｏｒａｔｉｏｎ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｇｅｏｌｏｇｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｌａｎｇｆａｎｇ ０６５０００，Ｃｈｉｎａ Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ ｂｏｒｏｎ，ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ，ｓｉｌｖｅｒ，ｔｉｎ ａｎｄ ｌｅａｄ ｉｎ ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅｓ ｂｙ ｄｉｒｅｃｔ ｃｕｒｒｅｎｔ ａｒｃ ｆｕｌｌ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｄｉｒｅｃｔ ｒｅａｄｉｎｇ ａｔｏｍｉｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＤＣ－Ａｒｃ－ＡＥＳ）ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ．Ｄｉｒｅｃｔ ｃｕｒｒｅｎｔ ａｒｃ ｆｕｌｌ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｄｉｒｅｃｔ ｒｅａｄｉｎｇ ａｔｏｍｉｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ ｗｉｔｈ ａ】ａｒｇｅ ａｒｅａ ｏｆ ｓｏｌｉｄ－ｓｔａｔｅ ｄｅｔｅｃｔｏｒｓ ｈａｓ ｆｕｎｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｆｕｌ１ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｄｉ— ｒｅｃｔ ｒｅａｄｉｎｇ ａｎｄ ｒｅａｌ－ｔｉｍｅ ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ ｃｏｒｒｅｃｔｉｏｎ．Ｔｈｅ ｎｅｗ ｅｌｅｃｔｒｏｄｅｓ ａｎｄ ｎｅｗ ｂｕｆｆｅｒ ｒｅｃｉｐｅ ｗｅｒｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ａｎｄ ｈａｖｅ ａｐｐｌｉｅｄ ｆｏｒ ｎａｔｉｏｎａｌ ｐａｔｅｎｔ．Ｓｕｉｔａｂｌｅ ａｎａｌｙｔｉｃａ１ ｌｉｎｅ ｐａｉｒｓ，ｂａｃｋ ｇｒｏｕｎｄ ｃｏｒｒｅｃｔｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ ｏｆ ｅｌｅｍｅｎｔｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｉｎｔｅｒｎａ１ ｓｔａｎｄ— ａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ，ａｎｄ Ｇｅ ｗａｓ ｕｓｅｄ ａｓ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ．Ｍｕｌｔｉｓｔａｇｅ ｃｕｒｒｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｃｕｒｒｅｎｔ ｐｒｏｇｒａｍ，ａｎｄ ｅａｃｈ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｅｔ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｈｏｌｄｉｇ ｔｉｎｍｅ ｔｏ ｅｎｓｕｒｅ ｔｈａｔ ｅａｃｈ ｅｌｅｍｅｎｔ ｈａｓ ａ ｇｏｏｄ ｓｉｇｎａｌ ｔｏ ｎｏｉｓｅ ｒａｔｉｏ．Ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｒｉｓ— ｉｎｇ ｃｕｒｒｅｎｔ ｍｏｄｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｃａｎ ｅｆｆｅｃｔｉｖｅｌｙ ｅｌｉｍｉｎａｔｅ ｔｈｅ ｓｐｌａｓｈ ｏｆ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅ．Ａｒｇｏｎ ａｓ ｓｈｉｅｌｄｉｎｇ ｇａｓ ｃａｎ ｅｌｉｍｉｎａｔｅ ＣＮ ｂａｎｄ ｇｅｎｅｒ— ａｔｉｎｇ ａｎｄ ｒｅｄｕｃｅ ｓｐｅｃｔｒａｌ ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ，ａｌｓｏ ｐｌａｙｓ ａ ｒｏｌｅ ｉｎ ｓｔａｂｉｌｉｚｉｇ ｔｈｅ ａｒｃ，ａｎｄ ａｒｇｏｎ ｆｎｌｏｗ ３．５ Ｌ・ｍｉｎ～ｗａｓ ｓｅｌｅｃｔｅｄ．Ｅｖａｐｏ— ｒａｔｉｏｎ ｃｕｒｖｅ ｏｆ ｅａｃｈ ｅｌｅｍｅｎｔ ｗａｓ ｍａｄｅ，ａｎｄ ｉｔ ｗａｓ ｃｏｎｃｌｕｄｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｅｖａｐｏｒａｔｉｏｎ ｂｅｈａｖｉｏｒ ｏｆ ｅａｃｈ ｅｌｅｍｅｎｔ ｉｓ ｃｏｎｓｉｓｔｅｎｔ，ａｎｄ ｃｏｍｂｉｎｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈｉｃ ｔｉｍｅｓ ｏｎ ｔｈｅ ｉｎｔｅｎｓｉｔｙ ａｎｄ ｂａｃｋｇｒｏｕｎｄ，ｔｈｅ ｓｐｅｃｔｒｏｇｒａｐｈｉｃ ｔｉｍｅ ｏｆ ３５ｓ ｗａｓ ｓｅｌｅｃｔｅｄ．Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄｓ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｗｅｒｅ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ａｓ ａ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｅｒｉｅｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｅｒｉｅｓ ｉｎｃｌｕｄｅｓ ｄｉｆｆｅｒ— ｅｎｔ ｎａｔｕｒｅ ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｕｂｓｔａｎｃｅｓ ｗｈｉｃｈ ｍｅｅｔ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ ｂｏｒｏｎ，ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ，ｓｉｌｖｅｒ，ｔｉｎ ａｎｄ ｌｅａｄ ｉｎ ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａ１ ｓａｍｐｌｅｓ．Ｉｎ ｔｈｅ ｏｐｔｉｍｕｍ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａ１ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ ｌｉｍｉｔｓ ｆｏｒ Ｂ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｓｎ ａｎｄ Ｐｂ ａｒｅ １．１，０．０９，０．０１，０．４１，ａｎｄ ０．５６ ｇ・ｇ一 ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ，ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎｓ（ＲＳＤ，，２—１２）ｆｏｒ Ｂ，Ｍｏ，Ａｇ，Ｓｎ ａｎｄ Ｐｂ ａｒｅ ４．５７ ～７．６３ ，５．１４％～７．７５ ，５．４８ ～１２．３０ ，３．９７％～１Ｏ．４６ ，ａｎｄ ４．２６％～９．２１ ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｅ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ａｅ— ｃｕｒａｃｙ ｗａｓ ｖａｌｉｄａｔｅｄ ｂｙ ｎａｔｉｏｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ａｒｅ ｉｎ ａｇｒｅｅｍｅｎｔ ｗｉｔｈ ｃｅｒｔｉｆｉｅｄ ｖａｌｕｅｓ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｉｓ ｓｉｍｐｌｅ，ｒａｐｉｄ，ｉｓ ａｎ ａｄｖａｎｃｅｄ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ ａｍｏｕｎｔｓ ｏｆ ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅｓ’ｂｏｒｏｎ，ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ，ｓｉｌｖｅｒ，ｔｉｎ ａｎｄ ｌｅａｄ，ａｎｄ ｈａｓ ａ ｃｅｒｔａｉｎ ｐｒａｃｔｉｃａｌｉｔｙ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｄｉｒｅｃｔ ｃｕｒｒｅｎｔ ａｒｃ ｏｆ ｆｕｌｌ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｄｉｒｅｃｔ ｒｅａｄｉｎｇ ａｔｏｍｉｃ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；Ｇｅｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｓａｍｐｌｅｓ；Ｂｏｒｏｎ； Ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ；Ｓｉｌｖｅｒ；Ｔｉｎ；Ｌｅａｄ （Ｒｅｃｅｉｖｅｄ Ｓｅｐ．２３，２０１３；ａｃｃｅｐｔｅｄ Ｊａｎ．２１，２０１４） ＊Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ
