库仑分析法
一、填空题
1. 在测定S2O32—浓度的库仑滴定中, 滴定剂是_________,实验中将_________ 极在套管中保护起来, 其原因是____________________________, 在套管中应加足_______________溶液, 其作用是_______________________。
2。 用于库仑滴定指示终点的方法有______________,          ,        .其中, ____________方法的灵敏度最高。
3. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用_______________,在恒电流方法中采用________________。
4.  库仑分析中为保证电流效率达到100%, 克服溶剂的电解是其中之一, 在水溶液中, 工作电极为阴极时, 应避免_____________, 为阳极时, 则应防止______________。
5. 在库仑分析中, 为了达到电流的效率为100%, 在恒电位方法中采用_______________,在恒电流方法中采用________________。
6。 库仑分析也是电解, 但它与普通电解不同, 测量的是电解过程中消耗的_________________因此, 它要求____________________为先决条件.
7。 法拉第电解定律是库仑分析法的理论基础,它表明物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系,其数学表达式为 _____________ 。 8。 恒电流库仑分析, 滴定剂由_______________________,与被测物质发生反应, 终点由________________来确定, 故它又称为___________________________.  二、选择题
1。由库仑法生成的 Br2来滴定Tl+, Tl++ Br2─→ Tl
+ 2Br- 到达终点时测得
电流为 10.00mA,时间为 102。0s,溶液中生成的铊的质量是多少克? [Ar (Tl) = 204。4]      (     )
A 7。203×10—4     B 1.080×10-3       C 2.160×10—3_       D 1。808 2. 库仑滴定中加入大量无关电解质的作用是               (      )   A 降低迁移速度  B 增大迁移电流  C 增大电流效率  D 保证电流效率 100%
3. 库仑分析的理论基础是                  (      )
A电解方程式    B 法拉第定律    C 能斯特方程式  D 菲克定律 4。 库仑滴定法的“原始基准\"是  (   )
A 标准溶液   B 基准物质   C 电量   D 法拉第常数 5. 控制电位库仑分析的先决条件是           (      )
A 100%电流效率   B 100%滴定效率    C 控制电极电位    D 控制电流密度
6. 微库仑滴定分析时,加入大量去极剂是为了          (      )
A 增加溶液导电性       B 抑制副反应,提高电流效率C 控制反应速度         D 促进电极反应
7.在恒电流库仑滴定中采用大于 45V 的高压直流电源是为了  (      ) A 克服过电位         B 保证 100% 的电流效率C 保持电流恒定         D 保持工作电极电位恒定
8。 微库仑分析与库仑滴定相比,前者主要特点是  (   )  A 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质
B 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,而且在恒流情况下工作  C 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,不同之处是电流不是恒定的  D 也是利用电生滴定剂来滴定被测物质,具有一对工作电极和一对指示电极 9。 在库仑分析中,为了提高测定的选择性,一般都是采用    (      ) A 大的工作电极     B 大的电流     C 控制电位    D 控制时间 10. 库仑分析与一般滴定分析相比  (   )
A 需要标准物进行滴定剂的校准  B 很难使用不稳定的滴定剂  C 测量精度相近
D 不需要制备标准溶液,不稳定试剂可以就地产生  四、计算题
1. 用控制电位库仑法测定溴离子,在 100mL 酸性试液中进行电解,Br-在铂阳极上氧化为 Br2。当电解电流降低至最低值时,测得所消耗的电量为 105。5C,试计算试液中 Br-的浓度。
2. 一个0。1 mo1·L—1 CuSO4溶液,其中H2SO4的浓度为1 mol·L-1,用两个铂电极
进行电解,氧在铂上析出的超电位为0.40 V,氢在铜上析出的超电位为0。60 V。     (1)外加电压达到何值Cu才开始在阴极析出.
(2)若外加电压刚好等于氢析出的分解电压,当电解完毕时留在溶液中未析出的铜的浓度是多少?
库仑分析法习题参
一、填空题
1. I2, 阴极, 防止试液酸度改变, KI, 起导电作用.
2。 化学指示剂法、电位法、光度法、永停终点法;  永停终点法。 3. 恒定电位;   加入辅助电解质. 4。 氢气析出;氧气产生
5。 恒定电位;加入辅助电解质。 6。 电量;100%的电流效率。 7. m = (M/nF) ×it
8。 电极反应产生;   化学指示剂或电化学方法;   库仑滴定法。  二、选择题
1.B   2.D   3. B    4.D   5. A   6。B   7。 C   8。 C   9. C   10。 D 三、简答题
1。 恒电位法是恒定电位,但电量的测量要求使用库仑计或电积分仪等装置。   恒电流法是通入恒定的电流,采用加入辅助电解质,产生滴定剂的方法,电量的计算采用i×t,但要求有准确确定终点的方法。
2. (1)保证电极反应的电流效率是 100% 地为欲测离子所利用(或者说电极上只有主反应,不发生副反应)。
(2) 能准确地测量出电解过程中的电量。   (3) 能准确地指示电解过程的结束。
3.  相同点:都是电解过程,不需要基准物质或标准溶液,可测定高含量组分.都可分为控制电位和控制电流两种方法.
不同点:电解分析用于电重量分析或分离.库仑分析是依据法拉第定律,测定电解过程中消耗的电量.可用于痕量组分的分析.
4. 间接库仑滴定法比直接恒电流库仑法更易控制电流效率为100%.
库仑分析的理论依据是Farady(法拉第)定律,只有当电流效率为100%时,通过溶液或者电解时所消耗的电量才能完全用于被测物质进行电极反应.恒定电流对被测物质进行电解,很难保证电流效率为100%.  四、计算题 1。 2Br- = Br2 + 2e- 则析出B的浓度:          Q×1000
cBr-= ──── = 1.09×10—2 mol/L            F×100 2。 (1)V        V
E外=Ea +ηa–Ec=1。22+0。40-0。307=1。313V     (2)    即Ec= –0.60V     [Cu2+]=1。73×10-32mol·L—1