青 岛 科 技 大 学 二O一二 年硕士研究生入学考试模拟试题 考试科目： 高分子化学与物理 注意事项：1．本试卷共 11 道大题（共计 49个小题），满分 150 分； 2．本卷属试题卷，答题另有答题卷，答案一律写在答题卷上，写在该试题卷上或草纸上均无效。要注意试卷清洁，不要在试卷上涂划； 3．必须用蓝、黑钢笔或签字笔答题，其它均无效。 ﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡﹡ 高分子物理部分 一、名词解释 （2×10＝20分） 构型、 多分散系数、 挤出胀大、 溶胀平衡、 无规线团、 取向、 熵弹性、 液晶原、 强迫高弹形变、 Θ状态 二、 请分别画出描述下列粘弹性现象的基本力学模型，并写出各模型的模量或柔量的表达式。（10分） 1， 交联聚合物的应力松弛； 2， 线性聚合物的蠕变 三、将下列聚合物按照结晶难易程度排序，并说明原因。（5分） 聚对苯二甲酸乙二酯 聚间苯二甲酸乙二酯 聚己二酸乙二酯 四、 请分析说明下列的现象。（共15分） 1，热固性塑料制品，通常既没有玻璃化转变，也没有粘流转变。（5分） 2，i－PP材料在极高压力下模压成型，所得的制品具有很高的强度和模量。（5分） 3，Tg的测量结果依赖于实验中变温速率φ。一般φ越大，Tg的测量值越高 （5分） 五、高密度聚乙烯的聚合度为2000，C－C单键长0.154nm，键角109.5°，假定其单键可自由旋转，求其等效自由结合链的构造。（10分） 六、高聚物的分子量和分子量分布宽度对其性能、加工产生重要的影响。结合实际论述这种影响的原因、规律及应用。（15分） 第 1 页（共 1 页） 高分子化学部分 一、 填空（每空1分，共20分） 1．请列举出三个可以进行阴离子聚合的烯类单体：（ 1 ）、（ 2 ）、（3）。 2．以BuLi引发MMA、St合成嵌段聚合物，利用（4）聚合机理，聚合过程中首先加入单体（5）聚合。如用萘钠为引发剂，所得聚合物的分子链结构为（6）。 3．1，4-聚丁二烯的立构规整聚合物是指（7）和（8）。聚环氧丙烷的立构规整聚合物是指（9）和（10）。 4．制备醇酸树脂时，其预聚物称（11）预聚物；制备不饱和树脂时，其预聚物称（12）。等物质的量邻苯二甲酸酐和季戊四醇缩聚，凝胶点Pc=（13）。 5．请给出一个合成高密度聚乙烯所用的可能的引发剂（ 14），请给出一个可以用于活性阴离子聚合的引发剂（15）、请给出一个可以用于阳离子聚合的引发剂（ 16）。 6．制备窄分布聚苯乙烯样品可采用的引发体系是（ 17 ）。 7．PMMA热裂解的主要产物是（18），PE热裂解的主要产物是（19），PVC受热后会发生（20）反应。 二、请写出合成下列聚合物，所需单体、引发剂及聚合反应式 （每题3分，共15分） 1．乳聚丁苯橡胶 2．丁基橡胶 3．线形低密度聚乙烯 4. it-PP 5．浇注尼龙（己内酰胺开环聚合） 三、 简答（每题3分，共25分） 1．简述自由基聚合中自动加速现象产生的原因、离子聚合是否具有自动加速现象。 2．举出聚乙烯的三个工业化品种，并指出其聚合反应类型。 3．在自由基聚合中，为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接，且所得的聚合物多为无规立构。 4．试讨论丙烯是否可以进行自由基聚合、阳和阴离子聚合形成高分子量聚合物。 5．解释Ziegler-Natta催化剂的定义，并简单介绍此类催化剂的进展情况。试说明α-烯烃的Ziegler-Natta聚合与其自由基聚合相比有哪些优点？ 五、计算（共15分） 1．顺丁烯二酸酐与等物质量的甘油或等物质量的季戊四醇进行缩聚反应（8分）。 试求：（1）每一种缩聚反应的平均官能度 （2）若可以形成体型缩聚物，请按Carothers法求凝胶点 2．有一聚合物数均分子量为23922，经水解后得39.24%的对苯二胺、60.32%的对苯二甲酸和0.44%的苯甲酸。请写出聚合物的结构并计算聚合度和反应程度。（7分） 第 2 页（共 2 页）
