生铁、钢的化学分析方法
（Si、Mn、P联合测定）
本方法适用于指导高炉生产的快速分析。 本规程遵守GB/T 223.5—1997的原则和原理 测定范围：Si 0.10～2.00%
1、生铁中Si的测定
1 方法要点
试样以稀酸溶解，硅转化为可溶性正硅酸，在适当条件下，加钼酸铵与正硅酸生成黄色硅钼杂多酸。加入草酸以破坏磷，砷等元素生成的杂多酸，然后加入硫酸亚铁铵将硅钼黄还原成硅钼蓝，借此进行比色测定。
2 试 剂
2.1 硝 酸：（1+3） 2.2 钼 酸 铵：5% 2.3 草 酸：4% 2.4 硫 酸：5%
2.5 硫酸亚铁铵：375ml水中加15g硫酸亚铁铵，75ml(5+95)硫酸。 2.6 硅发色液：7920ml水中，顺序加入硫酸（2.4）80ml，草酸（2.3）700ml。
2.7取65ml硅发色液，加5ml硫酸亚铁铵（2.5）， 摇匀，使用前配制。
3 试样应用钻床钻取，钻屑应细小均匀。 4 分析步骤
4.1 称取试样0.2000g于100ml锥形瓶中，加（2.1）25ml，
低温加热溶解后，取下流水冷至室温，用脱脂棉过滤于100ml容量瓶中，洗净锥形瓶，稀致刻度，混匀，此试液为母液，可进行Si、Mn、P测定。
4.2 吸取上述试液4.0ml于100ml锥形瓶中，加钼酸铵（2.2）2.0ml，
水浴加热30秒，取下流水冷至室温，立即加硅发色液（2.6）70ml，摇匀，以721型比色计，在波长650nm处，2cm比色皿，用水作空白，测定吸光度。
5 分析结果的计算
5.1 标准曲线的绘制：称取不同含量标准样品4～5个，按分析步骤测定吸光度，以含量为横座标，吸光度为纵座标，绘制标准曲线。
5.2从标准曲线上查取含量。
6 注意事项
6.1 如试样难溶，应补加适量水，以免酸度变化。 6.2 各试剂加入量一定要准确。
6.3 水浴时间要严格控制，时间短硅钼黄生成不完全，时间长易被破坏。
6.4 每班要做标样，以检查仪器、试剂是否正常。
7 允许差
含 量 % 0.11～0.20 0.21～0.50 0.51～1.00 1.01～2.00
允 许 差 ± 0.020 0.030 0.040 0.050
2、生铁中Mn的测定
本方法适用于高炉生产的快速分析
本规程遵守 GB 223.58—1987的原则和原理 测定范围：0.10～2.00
1 方法要点
在酸性溶液中，在银存在下，以过硫酸铵将锰氧化成高锰酸，紫红色深浅与含量成正比，借此进行比色测定。
2 试 剂
2.1 过硫酸铵：（15%）
2.2 硝 酸 银：（17%），储于棕色瓶中。
3 试样应用钻床钻取，钻屑应细小均匀。 4 分析步骤
4.1吸取上述母液50ml于300ml锥形瓶中，加过硫酸铵（2.1）10ml，银（2.2）5 ml，置电炉盘上加热煮沸45秒，取下，静止片刻，流水冷至室温，加水50ml，以721型比色计，在波长540nm处，用2cm比色皿，用水作空白测定吸光度。
5 分析结果的计算
5.1 标准曲线的绘制： 称取不同含量标准样品4～5个，按分析步骤测得吸光度，以含量为横座标，吸光度为纵座标，绘制标准曲线。
5.2 从标准曲线上查取含量。
6 注意事项
6.1 煮沸时间不要过长，以免高锰酸分解。
7 允许差
含 量 % ≤0.10 允 许 差 ± 0.010 0.11～0.20 0.21～0.50 0.51～1.00
0.020 0.030 0.040
3、生铁中P的测定
本方法适用于高炉生产的快速分析
本规程遵守 GB 223.59—1987的原则和原理 测定范围：0.010%～0.20%
1 方法要点
试样以稀酸分解并使磷转变为正磷酸形式，加入钼酸铵与磷生成黄色磷钼杂多酸，可被二氯化锡还原成蓝色磷钼杂多酸，其蓝色深浅与含量成正比，借此进行比色测定。
2 试 剂
2.1 （1+1） 2.2 高锰酸钾（2.5%）
2.3钼酸铵（8%），酒石酸钾钠（8%），按（1+1）等量混匀。 2.4 氟化钠-氯化亚锡溶液 称取24g氟化钠溶解于1000ml水中，加入2g氯化亚锡，用时现配。经常使用，可将氟化钠溶液大量配制，使用时取部分溶液加入氯化亚锡。
3 试样应用钻床钻取，钻屑应细小均匀。 4 分析步骤
4.1 吸取母液25ml于100ml锥形瓶中，补加（2.1）5ml，于电炉盘上加热致沸，滴加高锰酸钾（2.2）6滴，加热氧化1.5min，使二氧化锰沉淀析出，取下，立即加入钼酸铵一酒石酸钾钠溶液（2.3）5ml，摇匀，加氟化钠—氯化亚锡溶液（2.4）60ml，摇匀，流水冷却致室温，以721型分光光度计，在波650nm处，2cm比色皿，用水作空白测定吸光度。
5 分析结果的计算
5.1 标准曲线的绘制： 称取不同含量标准样品4～5个，按分析步骤测定吸光度，以含量为横座标，吸光度为纵座标，绘制标准曲线。
5.2从标准曲线查取含量。
6 注意事项
6.1 氟化钠—氯化亚锡必须当班配制当班使用，因二氯化锡极易氧化，时间长，还原能力降低。
6.2 酒石酸钾钠的作用是阻止硅的干扰，氟化钠的作用是掩蔽铁离子（生成FeF6-3）和抑制干扰。
6.3 所有试剂加入后一定要摇匀，操作要求迅速。 6.4 所用器皿一定专用，以免沾污。
6.5 每班要做标样，检查仪器药品是否正常。
7 允许差
含 量 % 0.011～0.030 0.031～0.050 0.051～0.100 0.11～0.200 允 许 差 ± 0.0035 0.0050 0.0070 0.010
4、燃烧碘酸钾滴定测定硫量
本方法适用于生铁、钢、高温合金和精密合金中硫的测定 本规程遵守 GB/T 223.68 — 1997 的原则和原理。 测定范围：0.003 ～ 0.20 %
1 方法要点：
试样与助溶剂在高温管式炉中通氧燃烧，硫被完全氧化为二氧化硫，二氧化硫被淀粉溶液吸收并用碘酸钾标准溶液滴定，根据消耗碘酸钾标液体积，计算硫的含量。
2 试剂与仪器
2.1 氧气 （ 纯度不低于99.5%） 2.2 无水氯化钙 （固体） 2.3 碱石棉 2.4 硫酸 （浓） 2.5 盐酸 （浓）
2.6 碘酸钾标准溶液：0.01mol/L称碘酸钾0.3560g，溶于适量水中，加1ml 10%氢氧化钾溶液，稀至1000ml，吸取上述溶液100ml，加碘化钾1g，稀释至1000 ml，（此标准溶液为0.001mol/L）
2.7 助溶剂： 锡粒 （纯度99.99）
2.8 淀粉吸收液：10g可溶性淀粉，加适量水调成糊状，加500ml沸水，搅拌均匀，冷却，加2滴浓盐酸，500ml水，搅拌均匀，静止，吸取上层清液25ml，加15ml浓盐酸，水稀1000ml。
2.9 玻璃棉 2.10 缓冲筒
2.11 洗气瓶 内装硫酸（2.4），装入量为洗气瓶三分之一处。 2.12干燥塔 上层装碱石棉，下层装无水氯化钙（2.2） 中间隔以玻璃棉 （2.10），底部及顶端也铺以玻璃棉。
2.13 卧式管式炉 附热电偶与温度自动控制器，炉温1200-1250℃
2.14瓷管 长600mm，内径23mm。 2.15瓷舟 77mm
2.16球形干燥管 内装干燥的脱脂棉。 2.17吸收杯
2.18滴定管 为白蓝线A级滴定管，25ml
2.19长钩 用镍铬丝或耐热合金丝制成，用以推进、拉出瓷舟。
3 试样应用钻床钻取，钻屑应细小均匀。 4 分析步骤
4.1 装上瓷管，接通电源，升温至1250～1300℃。 通入氧气，其流量调节为1500ml～2000ml/min，检查整个装置的管路及其活塞是否漏气，调节并保持仪器装置在正常工作状态。
4.2于吸收杯（2.17）中加入淀粉吸收液（2.8）通氧，用碘酸钾标准溶液（2.6）滴定至淀粉吸收液呈浅蓝色，此色为起始色泽。在分析过程中，每测一次试样，都要更换一次淀粉吸收液，并调整好色泽。
4.3 称取试样0.5g置于磁舟中，加锡粒4-5粒，用长钩（2.19）推入燃烧管加热区中部，立即塞紧橡胶塞，预热1min，通氧燃烧，将燃烧后的气体导入吸收杯中。待淀粉吸收液蓝色开始消退，立即用碘酸钾标准溶液滴定滴定速度，使液面保持蓝色为佳。间歇15秒，再用碘酸钾标准溶液滴定至色泽不变即为终点，读取消耗碘酸钾标准溶液毫升数。
4.4 关闭氧气，启开橡胶塞，用长钩拉出瓷舟。检查试样燃烧是否完全。
5 分析结果的计算
5.1称取三份与试样品种相似、含量相近的标准样品，按分析步骤操作，求出系数K。
V
K = ——— S % = K × V2
V1
式 中：
V——标样中硫的百分含量；
V1——滴定标样时所消耗碘酸钾标准溶液的体积， ml； V2——滴定试样时所消耗碘酸钾标准溶液的体积, ml；
6 注意事项
6.1在操作过程中要经常做空白试验。
6.2当更换干燥管中的脱脂棉和更换瓷管后，均应先燃烧几个非标准试样，以期二氧化硫饱和系统后才能开始分析操作。
6.3 由于操作条件不同，硫化物通氧燃烧并非百分百转化为二氧化硫，须带标样校对。
6.4 过滤管中棉花应经常更换，以免Fe2O3粉积存过多影响气流通畅，所用脱脂棉必须保持干燥、干净。
6.5 如熔渣不平，熔渣断面有气孔，表明燃烧不完全，应重新测定。
7 允许差
含 量 % 0.010～0.020 0.021～0.050 0.051～0.100 0.101～0.200 0.200～0.500 允 许 差 ± 0.002 0.004 0.006 0.100 0.020
