室内装修装饰材料中甲醛的快速测定

化学分析计量　２００２年，第ｌ１卷　第３期　室内装修装饰材料中甲醛的快速测定　张文德　（河北哲唐山市卫生防痤站０６３０￣３　摘要在０．０１　ｍｅｌ／Ｌ　Ｈ　Ｐ０　溶液中，甲醛与盐酸苯肼反应．生成的衍生物甲醛苯腙在电位一０　７６　Ｖ（吣・ＳＣＥ）处　有一十极为灵敏的二阶导数还原波．其峰高与在０　００５—０　２５０　ｉｌｌｇ／Ｌ范围内的甲醛浓度呈线性关系．甲醛的捡出限　为０　００２　ｉｌｌｌｇ／Ｌ　谊法无须通氮除氧，简便、快速，特异性强＝可用于室内装修装饰材料中游离甲醛的科定。　关键词装饰材料甲醛盐酸苯肼单扫描示坡极谱法　测定　甲醛的用途极为广泛，不少医药品、粘合剂及涂　料等都含有甲醛。但甲醛是一种刺激性有害气体，　有致癌作用。近年来，家庭居室因装修装饰经常会　造成室内空气被高浓度甲醛污染，由此而引发的中　毒案件已引起社会的广泛关注。为了加强对装修装　饰材料的监控，研究高灵敏快速测定甲醛的方法很　有必要。　甲醛的测定方法有分光光度法、荧光法、气相色　谱法、极谱法等　。　。分光光度法的灵敏度偏低，干　扰因素较多；荧光法和气相色谱法虽然灵敏度较高，　但往往需要对甲醛进行衍生化处理，实验时间较长；　而示波极谱法是近年发展起来的一种快速分析技　术，许多含有羰基结构的醛（酮）化合物通过联氢衍　生化可以用示波极谱法测定　。当利用甲醛与盐　酸苯肼反应进行极谱分析时，在０　０１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ，ＰＯ　溶液中，甲醛与盐酸苯肼生成的甲醛苯腙衍生物在　一０　７６　ｖ（　－ＳＣＥ）处产生一个极为灵敏的二阶导　数还原波，利用该极谱波测定甲醛．无须除氧，检出　限高达０．００２　ｍｇ／Ｌ，笔者据此建立了一种简便、灵　敏、快速测定痕量甲醛的新方法。　１实验部分　１．１主要仪器与试剂　溶出分析仪：ＭＰ一２型，配滴汞电极、甘汞电极　和铂电极，山东电讯七厂；　甲醛标准溶液：甲醛标准储备液按文献［１］配　制和标定，稀释后得１．０　ｍｇ／Ｌ甲醛标准使用液；　盐酸苯肼磷酸溶液：称取１．０　ｇ盐酸苯肼于１００　ｍＬ棕色容量瓶中，用０．１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ，ＰＯ　溶液溶解，并　定容至刻度，混匀。应临用时配制；　所用试剂均为分析纯市售品，水为二次蒸馏水。　１．２实验方法　加一定量的甲醛标准溶液于１０　ｍＬ容量瓶中，　再加入１．０　ｍＬ盐酸苯肼磷酸溶液，以水稀释至刻　度，混匀。移人极谱池内，于一０．２０一一０．８０　Ｖ区　间进行电位线性扫描，记录一０．７６　Ｖ（７３５・ＳＣＥ）电　位处二阶导数波的峰高。　２结果与讨论　２　１极谱波　试验结果表明，甲醛、盐酸苯肼在０．０１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ　ＰＯ　溶液中均不起波，当向含盐酸苯肼的溶液中　引入甲醛时，在一０．７６　Ｖ电位处产生一个十分灵敏　的二阶导数还原波，说明该极谱波是甲醛与盐酸苯　肼的衍生物产生的。甲醛衍生物的二阶导数极谱波　如图１所示。　＿０．２０＿０．４０　—０　６０　—０　０－１　０ｏ　Ｅ　１－－１　ｏ　ｓ／Ｌ盐酸苯肼；２－－１　０昏，Ｌ盐酸苯肼十０　１５　ｍｇ／Ｌ甲醛　图１　甲醒的衍生物甲醛苯腙的二阶导数极谱渡　２．２底液　试验表明，在Ｈ３ＰＯ　、ＨＣＩ、Ｈ　ＳＯ　、ＨＮＯ３、ＨＡｃ　溶液中，甲醛与盐酸苯肼反应均能产生灵敏的还原　波，其中在Ｈ　ＰＯ　溶液中灵敏度最高，峰形最好。选　择Ｈ　ＰＯ　溶液作底液，试验了Ｈ，ＰＯ　溶液的浓度对　极谱波峰高的影响，试验结果表明，在０．００５—０．０２　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ　ＰＯ　溶液中，极谱波峰高达到最大恒定值。　本实验选择０．０１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ，ＰＯ４溶液作底液。　２．３盐酸苯肼的农度　试验结果表明，在０．０１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ，ＰＯ　溶液中，盐　收穑１３期：２ｏｏ２—０１—２１　维普资讯 http://www.cqvip.com

张文禧：室内装修装饰材料中甲醛的快速测定　酸苯肼浓度在０．５—１．５　Ｌ范围时，极谱波峰高为　若泡沫较多，可加１～２滴硅酮油消泡　收集馏出液　最大恒定值。本实验选择盐酸苯肼的浓度为１．０　ｇ／　至１５０　ｍＬ，作为样品溶液。　Ｌ。为了便于操作，用０　１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ　ＰＯ　溶蒗配制盐　样品测定取适量样品溶液，按实验方法测定　酸苯肼溶液。　样品中甲醛的含量，同时做加标回收试验，并与盐酸　２．４反应速度和稳定时间　苯肼比色法…比较，结果见表１。由表１可知，两种　室温下反应２　ｍｉｎ，极谱波峰高即达最大恒定　方法的测定结果吻合。　值，并稳定２　ｈ以上。　裹ｌ样品分析结果｛　＝４　２．５线性范围和捡出限　样品　注蟊　静　醛　加＾量／　回收封　盐酸苯肼比色　甲醛浓度在０．００５～０．２５０　ｍｇ／Ｌ与极谱波峰高　‘岵　％　雌－【１０ⅢＬ）　％　嘴‘　呈良好的线性关系，线性回归方程为　ｉ（　）＝　静料瞳ｌ　ｌ９　７　３　Ｄ　Ｏ　５　Ｉ∞０　７　ｌ　０　９９　６　５３．８０ｃ（ｍ　Ｌ）＋５．３０，相关系数ｒ＝０．９９９３。以３　１ｃ潦料腔２　Ｓ　８　３　２　０　５　９８　７　９　０　倍信噪比定义，检出限为０．００２　Ｉ１３ｇ／Ｌ。　２　０　１０１　５　ｗ涂料腔３　ｌ　７７８　０　３　６　０　５　ｌ舯０　１　７７９　０　２．６共存物质的影响　２　Ｄ　ｌ∞２　用０．５　Ｐ，ｇ甲醛试验了共存物质对测定结果的　影响，试验结果表明，当相对误差小于５％时，下列　３结语　物质允许量（ｍｇ）为：乙醇、乙酸（１００）．ＫＣＩ、ＮａＣ１　示波极谱法测定装修装饰材料中的甲醛，方法　（５０），乙腈（２０），丙酮　尿素、ｓＯ　、Ｃａ２　、Ｍ　简便、快速，精密度和准确性良好。　参考文献　（１．０），乙酸丁酯（０．５６），邻苯二甲酸酯类（０　１８）．　１　ＧＢ／Ｔ　５００９一ｌ９９６食品卫生检验方法：理化部分　苯酚（０．１３），甲醇、丙三醇（０．１）．双酚Ａ、乙酸乙　２日本药学会卫生试验法（注解）．北京：华文出版杜，１９９５　酯、异戊醇、异丁醇、正丁醇、正戊醇、氨基氮、ｚｎ“　３　ＨｅｌｉａｅｈＭＩＨ　ｅＬａｉ　Ａ　ｌｆｕｏｆｉｍｅｔｒｌｃｍｅｔｈｏｄｆｏｒｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｆｆｏｎ　（０　０５），三乙醇胺、磷酸三丁酯、烷基苯磺酸钠　ｏｆ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　１ｎ　ａｉｒ　ｂａｓｅｄ帅ｔｈｅ　ｌｉｑｕｉｄ　ｄｒｏｐｌｅｔ　ｓａｍｐｌｉｎｇ【ｅｃｈ—　（０．０２），聚乙烯醇一１２４（０．Ｏ１），乙醛（１３．００８）。　ｉａｑｕｅ　Ａｎａｌｙｓｔ，２００１．１２６（１）：１０４　４李浩舂，等．气相色谱法．北京：科学出版杜，１９９３　２６ｇ　２．７样品分析　５张文德，等食品包装材料与容器涂料中甲醛的示波极谱测定方　样品处理称取５～１１３　ｇ样品于５００　ｍＬ玻璃　法研究．分析科学学报，２０００，ｌ６（２）：１４９　蒸馏烧瓶内，加入２　ｍＬ　２００　Ｌ　ＰＯ　溶液及３粒　６宋倥峰．苇极谱催化渡测定苯甲醛．分析化学，２８０１，２９ｆ１）：３８　玻璃珠，加水至２００　ｍＬ，于电热器上用温火蒸馏。　７许春向，等．现代卫生化学．北京：＾民卫生出版杜，２０００．３８９　ＲＡＰⅢＤＥＴＥＲＭＩＮＡＴＩｏＮ　ｏＦ　ＴＲＡＣＥ　ＦｏＲＭＡＬＤＥＨＹＤＥ　ＩＮ　ＩＮＴＥｍｏＲ　ＤＥＣｏＲＡＴｌｏＮ　ＭＡＴＥＲＩＡＬｓ　Ｚｈａｎｇ　Ｗｅｎｄｅ　ｔ　ＴａｎｇＳｈａｎ　Ｅｐｉｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｖｅａｄｏａ　Ｓｔａｄｏｔｔ　０６３０００）　ＡＢＳＴＲＡＣＴ　Ｔｈｅ　ｐｏｌａｍｇｒａｐｈｉｃ　ｂｅｈａｖｉｏｒ　ｏｆ　ｔｈｅ　ｒｅａｃｔｉｏｎ　ｐｒｏｄｕｃｔ　ｏｆ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ａｎｄ　ｐｈｅｎｙｌｄｒａｚｉｎｅ　ｈｙｄｍｃｈｌｏｆｉｄｅ　Ｏｎ　ｔｈｅ　ｄｒｏｐ　ｍｅｒｃｕｒｙ　ｅｌｅｅ￣ｏｄｅ　ｗａｓ　ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ　ｉｎ　ａ　ｍｅｄｉｕｍ　ｏｆ　０　０１　ｍｏｌ／Ｌ　Ｈ　ＰＯｄ　ａｎｄ　ｓｅｎｓｉｉｔｖｅ　ｓｅｃｏａｄ　ｏｒｄｅｒ　ｐｏ￣ｐｈｌｃ　ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ　ｖｃｌｔｖｅ№ｓ　ｏｂ－　ｔａｌｎｅｄ　ａｔ一０．７６　Ｖ（Ｖ８－ＳＣＥ）Ｕｎｄｅｒ　ｔｈｅ　ｏｐｔｉｍｕｍ　ｃｏｎｄｉｉｔｏｎｓ，ｔｈｅ　ｌｉｉｔｅａｒ　ｒｌｔｌ３ｇ　ａｎｄ　ｄｅｔｅｃｔｉｏｎ　ｌｉｍｉｔ　ｗｅｒｅ　０．００５～０．２５０　ｍｇ／Ｌ　ａｎｄ　０　００２　ｍ　Ｌ　ｆｏｒ　ｔｈｅ￣ｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ，　ｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ　Ｔｈｉｓ　ｐｍｐｏｓｅｄ　ｍｅｔｈｏｄ　ｗ∞ｓｉｍｐｌｅ，ｒａｐｉｄ　ａｎｄ　ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ．Ｔｈｉｓ　ｍｅｔｈｏｄ　ｈａｓ　ｂｅｅｎ　ａｐｐｌｉｅｄ　ｔｏ　ｔｈｅ　ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉＯｎ　ｏｆ　ｆｒｅｅ　ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ　ｉｎ　ｉｎｔｅｒｉｏｒ　ｄｅｅｏｍｔｉｏｎ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｗｉｔｈ　ｓａｔ［ｓｆａｅｔｏ￣＇ｒｅｓｕｌｔｓ．　ＫＥＹＷＯＲＤＳ　ｄｅｃｏｍｔｉｏｎ　ｍａｔｅｒｉａｌ，ｆｏｒｍａｌｄｅｈｙｄｅ．ｐｈｅｎｆｌｈｙｒｄａｚｉｎｅ　ｈｙｄｒｏｅｈｌｏｒｉｄｅ，ｏｓｅｉｌＸｏｓｃｏｐｉｃ　ｐ０　ａｐｈｙ，ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　七七七七七七七电七七七七七　七七七七七七七七七七　七七七七七七七七七七七七七七七七七七七七电　芦苇绿色餐具打入国内外市场　用、镇江等地区的野生芦苇．经化学处理后模压固化成　上海拓朴公司抓住国家淘汰一次性发泡塑料餐具的商　型，研制成功芦苇绿色餐具，截至目前已形成年产１　５亿只　机，利用野生芦苇资源，规模化生产出绿色环保餐具并于１３　绿色餐具的总生产能力。利用野生芦苇制成的环保型纸类　前成功打＾国内外市场，日本“垒日空　航线将采用该企业　制品既可　回收利用，也能在２８天后自行在土壤中完全降　的餐具。　解．不会造成污染：该产品的强度是发泡塑料餐具的２倍，　长期以来，该公司一直专业生产、销售一次性可降解低　无毒、无味，防油，在坚挺度、耐热　无菌等指标上达到或超过　浆模塑餐具系列产品。在“禁白”呼声高涨之际，俊企业利　国家标准。　（赵）