第４１卷第６期２０１３年６月化－１－＿新型材料ＮＥＷＣＨＥＭＩＣＡＬＭＡＴＥＲＩＡＬＳＶｏｌ－４１Ｎｏ・６。１７５’纳米Ｔｉ０２改性ＰＶＤＦ中空纤维膜的制备及性能研究陈雪丹魏永。董良飞（常州大学环境与安全工程学院，常州２１３１６４）摘要疏水性聚偏氟乙烯（ＰＶＤＦ）膜的亲水化改性是当前膜分离技术研究的热点之一。利用共混改性将纳米Ｔｉ０２颗粒加入铸膜液，通过溶胶凝胶法制备改性ＰⅥ）Ｆ中空纤维膜。采用ＡＦＭ和ＳＥＭ对膜表面进行表征，以接触角，孔隙率，水通量和平均孔径为评价标准，确定改性膜中纳米ＴｉＯｚ颗粒授加的最佳比例。结果表明：与未改性膜相比，改性膜表面平滑，粗糙度明显降低；改性膜断面的孔状结构更加微小，内部主要以海绵状为主；改性膜的接触角及孔隙率均有所改变，膜表面的亲水性增强，纯水通量提高４—５倍，最大达６５７．３Ｌ／ｍ２・ｈ。关键词ＰＶＤＦ膜，共混改性，Ｔｉ０２，纯水通量ＲｅｓｅａｒｃｈｏｆｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎａｎｄｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＰＶＤＦｈｏｌｌｏｗｆｉｂｅｒｍｅｍｂｒａｎｅＣｈｅｎＸｕｅｄａｎｍｏｄｉｆｉｅｄｂｙｎａｎｏ－Ｔｉ０２ＤｏｎｇＬｉａｎｇｆｅｉＷｅｉＹｏｎｇ（ＳｃｈｏｏｌｏｆＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｎｄＳａｆｅｔｙＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＣｈａｎｇｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｃｈａｎｇｚｈｏｕ２１３１６４）ＡｂｓｔｒａｃｔｔｏｐｉｃｓｏｎＨｙｄｒｏｐｈｉｌｉｚａｔｉｏｎｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｏｆｈｙｄｒｏｐｈｏｂｉｃｐｏｌｙｖｉｎｙｌｉｄｅｎｅｆｌｕｏｒｉｄｅ（ＰＶＤＦ）ｍｅｍｂｒａｎｅｉｓｏｎｅｏｆｔｈｅｈｏｔｍｅｍｂｒａｎｅｓｅｐａｒａｔｉｏｎｒｅｃｅｎｔｌｙ．ＭｏｄｉｆｉｅｄＰＶＤＦｈｏｌｌｏｗｆｉｂｅｒｍｅｍｂｒａｎｅｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｗｉｔｈｂｌｅｎｄｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎｂｙａｄｄｉｎｇｎａｎｏ－ＴｉＯｚｐａｒｔｉｃｌｅｓｉｎｔｈｅｃａｓｔｉｎｇｓｏｌｕｔｉｏｎｔｈｒｏｕｇｈｔｈｅｓｏｌ—ｇｅｌｍｅｔｈｏｄ。ＡＦ】ⅥａｎｄＳＥＭｗｅｒｅｕｓｅｄｔｏｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｔｈｅｍｅｍｂｒａｎｅｓｕｒｆａｃｅ，ｓｏｍｅｐａｒａｍｅｔｅｒｓｓｕｃｈａｓｃｏｎｔａｃｔｔＯａｎｇｌｅ，ｐｏｒｏｓｉｔｙ，ｗａｔｅｒｆｌｕｘａｎｄａｖｅｒａｇｅｐｏｒｅｄｉａｍｅｔｅｒｗｅｒｅｕｓｅｄｔＯｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｂｅｓｔｐｒｏｔｘ）ｒｔｉｏｎｏｆｎａｎｏ－Ｔｉ０２ｐａｒｔｉｃｌｅｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｍｂｒａｎｅ－Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｏｆｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｍｂｒａｎｅｗａｓｓｍｏｏｔｈｅｒ，ｉｔｓｒｏｕｇｈｎｅｓｓｗａｓｄｅｃｒｅａｓｅｄｓｉｇｎｉｆｉｃａｎｔｌｙ，ｔｈｅｐｏｒｅｓｉｚｅｓｏｆｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｍｂｒａｎｅｂｅｃｏｍｅｄｓｍａｌｌｅｒ，ａｎｄｌｏｏｋｅｄｌｉｋｅｓｐｏｎｇｙｉｎｓｉｄｅｃｏｍｐａｒｅｄｗｉｔｈｕｎｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｍｂｒａｎｅ．Ｂｅｓｉｄｅｓ，ｔｈｅｃｏｎｔａｃｔａｎｇｌｅａｎｄｐｏｒｏｓｉｔｙｏｆｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｍｂｒａｎｅｈａｄｂｅｅｎｃｈａｎｇｅｄ，ａｎｄｔｈｅｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃｉｔｙｏｆｍｅｍｂｒａｎｅｓｕｒｆａｃｅｈａｄｂｅｅｎｅｎｈａｎｃｅｄ，ｔｈｅｐｕｒｅｗａｔｅｒｆｌｕｘｏｆｔｈｅｍｏｄｉｆｉｅｄｍｅｍｂｒａｎｅｈａｄｉｎｃｒｅａｓｅｄｂｙ４～５ｔｉｍｅｓ，ａｎｄａｌｍｏｓｔｒｅａｃｈｅｄｔｈｅｍａ）【ｉｍｕｍｏｆ６５７．３Ｌ／ｍ２・ｈＫｅｙｗｏｒｄｓＰⅥ）Ｆｍｅｍｂｒａｎｅ，ｂｌｅｎｄｉｎｇｍｏｄｉｆｉｃａｔｉｏｎ，ＴｉＱ，ｐｕｒｅｗａｔｅｒｆｌｕｘ聚偏氟乙烯（ＰⅥ）Ｆ）是一种优良的高分子聚合物有机材料，具有优异的化学稳定性、耐候性、抗污染性、耐辐射和易成膜等优点［１］。但ＰＶＤＦ表面能低、疏水性强，在水处理中易受污染，使膜阻力增大、水通量下降，从而增加膜清洗频率及膜成本，因此，亲水改性已成为一个重要的研究方向［２］。目前ＰＶＤＦ膜改性方法主要有表面改性、化学改性和共混改性［３］。但表面改性的涂覆层易从膜表面脱落、持久性差；化学改性会降低膜强度且过程复杂；共｝昆改性操作简便且反应条件温和，因此与其他方法相比具有一定优势。ＥＦ等［４］研究了亲水添加剂氯化锂和ＰＶＰ对ＰＶＤＦ膜制备过程的影响，结果表明分散的无机纳米颗粒促进高聚物材料膜性能的提高。纳米颗粒具有亲水性强、化学性稳定、抗菌性、比表面积大和活性高等优势［５－６］。常见的纳米颗粒主要有Ｓｉｄ”、Ａ１２ｄ８｜、ＣａＣ（蔓…、和Ｔｉｄｌ“１１３，本研究通过Ｌ－ｓ相转换法和共混无机纳米Ｔｉ０２粒子制备了不同Ｔｉｏｚ含量的改性ＰＶＤＦ中空纤维膜，使之兼具有机膜和无机膜的优势，并通过ＡＦＭ、ＳＥＭ表征，以接触角、孔隙率、纯水通量及平均孔径为指标考察纳米Ｔｉ０２含量对膜结构和性能的影响，以此确定改性膜中最佳纳米Ｔｉ０２的投加比例，为改性膜的研究及应用提供最佳工艺参数。１实验部分１．１材料和试剂聚偏氟乙烯（ＰＶＤＦ，ＭＷ：５７００００，ｓｏｌｔ：＠１０１５，上海联宏新材料科技有限公司），聚乙烯吡咯烷酮（ＰＶＰ，ＢＲ级，上海如吉生物科技发展有限公司）；纳米二氧化钛（Ｔｉ０２，比表面积５０±１５ｍ２／ｇ，Ｐ２５，德国德固赛），二甲基乙酰胺（ＤＭＡｅ，化学纯，国药集团）。１．２中空纤维膜的制备目前已商品化的ＭＢＲ分离膜组件结构形式多样，应用于膜工艺的膜构型主要有５种，分别是中空纤维帘式、平板式、多管式、毛细管式和卷式［１２｜。影响铸膜液纺丝性的因素主要有纺丝原液性质、喷丝孔挤出速度、喷丝板孔径大小及长径基金项目：常州市社会发展科技支撑课题（ＣＥ２０１１５０１７）；常州大学校级基金项目（ＺＭＦｌｌ０２０８３）。作者简介：陈雪丹（１９８８一），女，硕士研究生，主要研究方向：膜处理技术。联系人：魏永（１９７５一），博士，副教授，从事膜法水处理技术教学与研究。万方数据・１７６・化工新型材料第４１卷比、空气层高度、凝固浴条件等ｍ１。纺丝系统如图ｌ所示，制膜参数见表１。膜组件抽滤瓶压力表循环水式真率泵图２水通量装置，江阔■一ｒ图１纺丝系统表１工艺条件幽皇１．３中空纤维膜的结构和性能表征ＰＶＤＦ膜表面粗糙度采用原子力显微镜ＡＦＭ（Ｎａｎｏｍａｎ气瓶ＶＳ，美国Ｖｅｅｃｏ）表征，扫描电镜ＳＥＭ（ＪＳＭ－６３６０ＬＡ，Ｅｔ本电子株式会社）观察断面结构及膜孔分布。膜表面亲水性表征采用重量法测定孔隙率；接触角测定仪（ＨＡＲＲＥ－ＳＰＣＡ）测定膜表面接触角；过滤法测定平均孔径；纯水通量利用图２装置，在压力０．１ＭＰａ下测定一定时间内透过膜组件的水量，计算纯水通量Ｌ（Ｌ／ｍ２・ｈ）。２结果与讨论２．１不同ＴｉＱ含量ＰＶＤＦ膜微观结构２．１．１Ｔｉ０２含量对ＰＶＤＦ膜表面粗糙度的影响膜表面粗糙度会影响微孔膜的疏水性能。由图３可看出，图３－ｂ（ＰｖＤｐｌ）的表面最平滑，而ＰＶＤＦ－０和ＰＶＤＦ－２较粗糙，明暗及山峰起伏表明膜表面凹凸不平。从表２可看出，随着Ｔｉ０２含量的增加，Ｒ、Ｒ和‰先减小后增大，说明膜现“团聚”现象。侯得印等［１４］将ＣａＣ０３添加到ＰＶＤＦ中空纤表面随纳米Ｔｉ０２的增加而变平滑，但当ＴｉＱ含量为２％时粗糙度反而增加，这可能是由于部分Ｔｉ０２在膜表面的微孔处出维膜中，也发现了类似的现象，当复合膜中ＣａＣ０３含量超过２０％时，部分纳米粒子在复合膜中出现“团聚”现象。一般地，粗糙度越低，膜表面亲水性越好，抗污染性能越强。Ｍ∽∞岬ｍｆ．２ＬＬｎ１１．２ｕｎ０．０“ｍ０．０ｕ“…１０ｕｍ０ｐ－ｍ００１ｕｏｍｐ，“图３－ａ、ｂ、ｃ分别为ＰＶＤＦ－０、ＰＶＤＦ－１和ＰＶＤＦ－２的膜表面ＡＦＭ照片扫描面积为１０×１０ｂｔｍｚ，高度为１２００ｎｍ表２表面粗糙度从图４ａ、ｂ、ｃ－断面中发现，ＰＶＤＦ－０和ＰＶＤＦ－２断面指状孔主要集中在断面外部，而且指孔状较多，但ＰＶＤＦ－１断面外部指状孔多且小，部分指状孔出现在断面内部的海绵孔中。断面从内到外由海绵孔向指状孔延伸，海绵孔厚度随Ｔｉ０２增加而增加，但随Ｔｉ０２进一步增加而减少。这表明添加适当Ｔｉ０２，削弱了成膜过程中非溶剂（水／乙醇）／溶剂（ＤＭＡｃ）的相互扩散速度，发生了延迟相分离，减少了指状孔结构。适当２．１．２Ｔｉ０２含量对ＰＶＤＦ膜断面结构的影响Ｔｉ０２含量降低了指状孔结构的长度，增加了中间海绵状结构，形成了更小膜孔径。图４ａ、ｂ、ｃ一断面内部及中间都表明，ＰｖＤＦ－１的微孔状更加细微。从图４ａ、ｂ、ｃ－外表面中可看出，ＰＶＤＦ－１比ＰＶＤＦ－０和ＰＶＤＦ－２光滑。适当Ｔｉ＠含量可加强膜表面光滑度，但随着Ｔｉ０２含量增加，粒子会发生“团聚”现象，降低膜表面光滑度。万方数据第６期陈雪丹等：纳米Ｔｉ０２改性ＰⅥ）Ｆ中空纤维膜的制备及性能研究・１７７・瀚阉弼黼剿粼囤羹羲图４２．２ＳＥＭ照片２．３Ｔｉ０２含量对ＰＶＤＦ膜亲水性的影响膜表面亲水性可以用接触角大小表征，一般地，接触角越Ｔｉ０２含量对ＰＶＤＦ膜孔隙率的影响ＰＶＤＦ－０，ＰＶＤＦ－１和ＰＶＤＦ－２的孔隙率如表４，ＰＶＤＦ－１小，膜表面张力越大，亲水性越强［１５｜。ＰＶＤＦ膜是疏水性膜，亲水性的增强有利于水分离过程中水通量增加，且不易被疏水性物质污染。从表３中可看出，ＰＶＤＦ－１接触角最小，表明其亲水性最好，抗污染能力最强。这是因为亲水性膜表面与水分于之间的氢键作用使水分子能优先被吸附，使水分子呈有序结构。疏水性物质若接近膜表面，需消耗能量来破坏有序结构，所以亲水性膜增强了抗污染性能［１６。。随着Ｔｉ０２含量增加，中空纤维膜表面接触角先减小后增大，这和ＳＥＭ表征结果一致。这是由于适当添加纳米Ｔｉ０２粒子可改善膜表面亲水性，但过多Ｔｉｏｚ会“团聚”在膜表面，增加膜表面粗糙度，不利膜表面亲水性的增强。因此只有添加适当比例纳米Ｔｉ０２粒子才提高膜性能。表３接触角的孔隙率比ＰＶＤＦ－０和ＰＶＤＦ－２大。孔隙率大，有利于膜通量的提高，膜厚度增加会使通量下降，因此选择适当Ｔｉ０２含量以使膜通量达到最优。２．４Ｔｉ０２含量对ＰＶＤＦ膜纯水通量的影响将膜组件连人如图２装置，控制压力为０．１ＭＰａ，取２ｈ累积水通量平均值。从表５中可看出，膜组件过滤前后，ＰＶＤＦ－１和ＰＶＤＦ－２的纯水通量都明显比ＰＶＤＦ－０要大的多，ＰＶＤＦ－１的纯水通量是ＰＶＤＦ－０的４至５倍多，说明改性效果非常好。ＰＶＤＦ－１过滤前后水通量衰减量比ＰＶＤＦ－２和ＰＶＤＦ－０的小，说明ＰＶＤＦ－１抗污染性能比ＰＶＤＦ－０和ＰＶＤＦ－２好。出现上述现象原因是，加入纳米Ｔｉ０２粒子后，颗粒分散在聚合物溶液中，使聚集态结构发生变化，膜孔隙率增加和亲水性增强，膜水通量增加。而若纳米粒子含量过多，会引起“团聚”，减小膜表面孔隙率，反而不利水通量增加。２．５Ｔｉ０２含量对ＰＶＤＦ膜平均孔径的影响表６列出了不同ＴｉＣｈ含量中空纤维微滤膜的平均孔径，表４孔隙率ＰＶＤＦ－０的平均孔径最大，适合平均粒径大于０．０１８ｐｘｎ的粒子或分子的截留过滤。从表６中可看出，改性ＰＶＤＦ膜平均孔径有所减小。这是因为随ＴｉＣｌ２含量增加，平均孔径逐渐减小，有利于截留更小颗粒，同时减小了膜内大孔的形成几率，提高了膜的分离性能。但ＰＶＤＦ－２的孔径与ＰＶＤＦ－１差异不大，成本略高，因此ＰＶＤＦ－１的铸膜液配比最具有应用潜力。表５纯水通量表６平均孔径膜组件ＰＶＤＦ－０平均孔径（ｔａｎ）０．０１８ＰＶＤＦ－１０．０１３ＰＶＤＦ－２０．０１１３结论利用溶胶一凝胶法将ＴｉＱ共混加入铸膜液制备改性ＰＶＤＦ膜。研究表明，通过膜性能表征测试，ＰＶＤＦ－１改性效果比ＰＶＤＦ－０和ＰＶＤＦ－２有优势。（１）纳米Ｔｉ０２颗粒对膜微观结构有较大影响，降低了膜表面的粗糙度，抑制了断面内部指状孔的生成，促进了海棉孔的生成，有利于增强膜的分离性能。（下转第１８３页）万方数据一———————————————————————————————————————一第６期张拯等：碳纤维表面处理对水泥砂浆性能的影响及其发展方向ＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉ—４７—５１．・１８３・ｇｒａｐｈｉｔｉｚａｔｉｏｎｏｆＰＢＯｆｉｂｅｒ［Ｊ］。ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄｅｎｃｅ，１９９６，６０（６）：８２５－８３２．ＤＤＬＣｈｕｎｇ．Ｃｅｍｅｎｔ心幻ＫｕｎｈａｒｄｔＥＥ口］．ＩＥＥＥＴｒａｎｓａｃｔｉｏｎｏｎＰｌａｓｍａＳｃｉｅｎｃｅ，２０００，［１２］ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄｗｉｔｈｓｈｏｒｔｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｓ：Ａ２８（１）：１８９—１９９，ｍｕｈｉｆｕｎｃｔｉｏｎａｌｍａｔｅｒｉａｌ［Ｊ］．ＣｏｍｐｏｓｉｔｅｓＰａｒｔＢ：Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０００，３１（６－７）：５１１－５２６．口站黄玉东编著．聚合物表面与界面技术［Ｍ］．北京：化学工业出版杜，２００３．Ｅ１３］ＸｕｌｉｆｉｂｅｒＦｕ，ＷｅｉｍｉｎｇＬｕ，ＤＤＬＣｈｕｎｇ．Ｏｚｏｎｅｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｆｃａｒｂｏｎ心胡胡又平，哈远欣．准大气压下低温等离子体碳纤维表面处理［Ｃ］／／中国物理学会静电专业委员会第十三届学术年会论文集，２００６．ｆｏｒｒｅｉｎｆｏｒｃｉｎｇｃｅｍｅｎｔ［Ｊ］．Ｃａｒｂｏｎ，１９９８，３６（９）：１３３７—１３４５．［１４］ＸｕｌｉＦｕ，ＷｅｉｒｎｉｎｇｂｅｔｗｅｅｎＬｕ，ＤＤＬＣｈｕｎｇ．Ｉｍｐｒｏｖｉｎｇｔｈｅｂｏｎｄｃｅｍｅｎｔｂｙｆｉｂｅｒｓｕｒｆａｃｅａｎｄ口钉熊杰，萧庆亮，唐菊。申屠年．纤维表面处理对ＦＲＰ－水泥砂浆抗弯性能的影响口］．建筑材料学报，２００４，７（３）：２７４～２８０．ｓｔｒｅｎｇｔｈｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒａｎｄｔｏｔｒｅａｔｍｅｎｔａｎｄｐｏｌｙｍｅｒａｄｄｉｔｉｏｎｃｅｍｅｎｔｍｉｘ［Ｊ］．Ｃｅｍｅｎｔ口胡Ｈｕａ－ＣｈｉａｎｇＷｅｎ，ＫｏｈｏＹａｎｇ，ｅｔａ１．ＥｆｆｅｃｔｓｏｆａｍｍｏｎｉａｐｌａｓｍａＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，１９９６，２６（７）：１００７—１０１２．［１５］Ｘｕｌｉｉｎｇｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｎｔｈｅｓｕｒｆａｃｅｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆｃａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｓ［Ｊ］．Ｆｕ，ＷｅｉｍｉｎｇＬｕ，ＤＤＬＣｈｕｎｇ．ＩｍｐｒｏｖｉｎｇｔｈｅＳｔｒａｉｎ－ｓｃｎｓ—心力Ｓｕｒｆａｃｅ＆ＣｏａｔｉｎｇｓＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２００６，２００：３１６６—３１６９．ＡｂｉｌｉｔｙｏｆＣａｒｂｏｎＦｉｂｅｒ－ＲｅｉｎｆｏｒｃｅｄＣｅｍｅｎｔｂｙＯｚｏｎｅＴｒｅａｔ—陈惠敏．高性能纤维的低沮等膏子体表面改性口］．表面技术，１９９９，２８（５）：１３—１６．ｍｅｎｔｏｆｔｈｅＦｉｂｅｒｓ［Ｊ］．ＣｅｍｅｎｔａｎｄＣｏｎｃｒｅｔｅＲｅｓｅａｒｃｈ，１９９８，２８（２）：１８３—１８７．心胡学基，诸定昌．气体放电物理［Ｍ］．上海：复旦大学出版社，１９９６：３０９—３５５．Ｅ１６３卢锦花，李贺军，刘皓，等．碳纤维表面处理对２Ｄ碳／碳复合材料弯曲性能的影响［Ｊ］．材料工程，２００５，（９）：３－６．心妇高德川，倪建华，潘湘庆，王依民．等离子体处理优化ＰＰ纤维水泥复合材料的界面Ｉ－Ｊ］．建筑材料学报，２００１，４（１）：７９—８４，［１７］ＦｉｇｕｅｉｒｅｄｏＪＬＣａｒｂｏｎｆｉｂｅｒｓｆｉｌａｍｅｎｔｓａｎｄｃｏｍｐｏｓｉｔｅｓ［Ｍ－Ｉ．Ｋｏｌｎ：ＫｌｕｎｅｒＡｃａｄｅｍｉｃＰｕｂｌｉｓｈｅｒｏ，１９８９，１５８，２６３．口叮贺福，杨永岗．碳纤维表面处理的新方法［Ｊ］．高科技纤维与应用，２０００，２５（６）：３０—３７．［１８］关新春，韩宝国，欧进萍．碳纤维表面氧化处理对碳纤维水泥石压敏性的影响［Ｊ］．材料科学与工艺，２００３，１１（６）：６－１０．口Ｉ＝１王大鹏，侯子义。碳纤维表面处理对碳纤维混凝土压敏性的影响口］ｔ黑龙江工程学院学报，２００４，１８（３）：５－７．［１９］王成忠，杨小平，于运花，等．ＸＰＳ、ＡＦＭ研究沥青基碳纤维电化学表面处理过程的机制［Ｊ］．复合材料学报，２００２，１９（５）：２８—３２．Ｄ幻王大鹏，侯子义．碳纤维表面处理对纤维的分散性和ＣＦＲｃ压敏性的影响［Ｊ］．材料科学与工程学报，２００４，１８（３）：５－７．［２０］潘冬，邢锋，康飞宇．碳纤维电化学表面处理对碳纤维水泥砂浆力学性能的影响［Ｊ］．混凝土与水泥制品，２００３，１：３２—３４．收稿日期：２０１２—０６—０７修改日期：２０１２—０９—０６［２１］满华元，张岩，王鉴，余宗森．碳纤维阳极表面处理对ＣＦ／№Ｆ水泥复合材料性能影响研究Ｉ－Ｊ］．复合材料学报，１９９５，１２（２）：’，，，，＇＇’ｌｌ●＇＇，ｌｌｌ＇，，，，，＇＇，，，，●＇＇，，，，，＇’’ＩＩ＇＇，＇’’’，，，，＇，’＇ｌ，＇’，ｌ，＇＇●，Ｉ，ｌ＇，ｌｌｌ，＇，＇ｌ＇＇＇＇’ｌ＇＇＇＇，＇＇，＇（上接第１７７页）（２）改性膜接触角降低，孔隙率增加，改善了ＰⅥ）Ｆ膜的亲水性，提高了膜通量，ＰＶＤＦ－１纯水通量从１２６．４Ｌ／ｍ２・ｈ提高到６５７．３Ｌ／ｍｇ・ｈ，且纯水通量衰减速度较慢。（３）改性ＰＶＤＦ－１微滤膜，表面光滑、膜孔结构合理、亲水性强及纯水通量高，具有一定的应用潜力。ｒ●Ｌ刀八ｃ，ＺＬ，ＣｆＸ，ｅｔａ１．［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｍｂｒａｎｅＳｃｉｅｎｃｅ，２０１０，３６０（１－２）：２５９－２６４．ｒＬ阳明Ｆ．Ｌ，ＭＲＭＡ，Ｋ．ＬｆＪ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｅｍｂｒａｎｅＳｃｉｅｎｃｅ，２０１１，３６６（１－Ｚ）：９７—１０３．ｒＬ徐国强，李先锋，吕晓龙．口］．高分子材料科学与工程，２００７，２３（５）：２３４～２３７．ｒＬ八Ｒ，ＭＪ，Ｂ．Ｒ．［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２０１１，２７８（１—３）：３４３—３５３．参考文献［１］负延滨，刘丽英，马润字．［Ｊ］．膜科学与技术，２００３，２３（２）：５７—６１．ｒＬ蛔『三ｌ翊ＲＡＤ，Ｓ．ＪＹ，Ｈ．ＨＣ［Ｊ］．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＨａｚａｒｄｏｕｓＭａｔｅｒｉａｌｓ，２００９，１７２（２—３）：１３２１—１３２８。ｒＬ张颖，任南琪，田文军．口］．哈尔滨工业大学学报，２００１，３３（６）：７９６—７９８．［２］杨虎，许振良，周立志，等．［Ｊ］．膜科学与技术，２００６，２６（４）：２４—２６．ｒＬ唐乃杰．［Ｄ］：［硕士论文］．上海：东华大学，２００６．ｒＬ嘲ｒ三｜蜘蜘侯得印，王军，栾兆坤，等．［ｃ］．北京：膜科学与技术，２０１０，３４５—３５２．［３］包艳辉，朱宝库，徐又一，等．［Ｊ］功能高分子学报，２００３，１６（２）：２６９—２７１．ｒＬ黄阳，刘振鸿，赵静，等．［Ｊ］．环境科学与管理，２００８，３３（８）：８０—８３．［４］Ｅ．Ｆ，Ｊ．ｃ．Ｊ，八Ｃ，ｅｔａ１．［Ｊ］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２００３，１９２（１－３）：１９０—１９７．ｒＬ赵晴，于水利，李冠洋。［ｚ］．２０１０年膜法市政水处理技术研讨会，２０１０，５：１２７—１２９．［５］Ｙ．ｗ，Ｈ．Ｑ９０一９７．Ｃ，Ｂ．ＺＤ，ｅｔａ１．口］．Ｄｅｓａｌｉｎａｔｉｏｎ，２０１１，２７２（１—３）：［６］ＸＣＣ，ＪＭ，ⅪｈＳ，ｅｔａｌ。［Ｊ］。ＡｐｐｌｉｅｄＳｕｒｆａｃｅＳｃｉｅｎｃｅ，２００６，２５３（４）：２００３—２０１０．万方数据纳米TiO2改性PVDF中空纤维膜的制备及性能研究
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作者单位：刊名：英文刊名：年，卷(期)：
陈雪丹， 魏永， 董良飞， Chen Xuedan， Wei Yong， Dong Liangfei常州大学环境与安全工程学院,常州,2131化工新型材料
New Chemical Materials2013,41(6)
本文链接：http://d.wanfangdata.com.cn/Periodical_hgxxcl201306062.aspx
