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亿 与生物Ｚ程２００７，ＶｏＩ．２４ Ｎｏ．１ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ＆Ｂｉｏｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ 分析蔫试田 高效液相色谱法同时测定邻氯苯甲醛和苄叉丙酮的含量 李蕾。陈文利 （武ｉＹ￣＿Ｔ－程大学分析测试中心，湖北武汉４３００７３） 摘要：建立了高效液相色谱同时测定邻氯苯甲醛、苄叉丙酮含量的方法。采用Ｃ１８（２５０衄Ｘ４ ｍｍ，５ ｍ）色谱 柱，以甲醇一水（９０：１０，体积比）溶液为流动相，流速１．０ ｍＬ・ｒａｉｎ＿。，室温，ＵＶ ２２０ ｎｍ的色谱系统。样品中邻氯苯甲 醛的平均回收率为９８．７ 、苄叉丙酮的平均回收率为１００．１ ，其ＲＳＤ（ｎ＝５）分别为０．８３ 、０．８７％，邻氯苯甲醛的线性 范围为Ｉ￣２００／Ｊｇ・ｎｄ．－１（Ｒ＝Ｏ．９９９３）、苄又丙酮的线性范固为Ｉ￣２００／Ｊｇ・ｍＬ－１（Ｒ＝０．９９９８）。建立的方法用于电镀 添加剂中邻氯苯甲醛、苄又丙酮含量的测定，结果准确，操作简便、快速。 关奠词：高效液相色谱；邻氯苯甲醛；苄又丙酮 中圈分类号：Ｒ ２８４ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—５４２５（２００７）０１—００７１—０３ 邻氯苯甲醛（２－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ），熔点１１～ １２℃，沸点２１３～２１４℃，分子式 Ｈ５Ｃｌ０，分子量 １ 实验 １４０．５７，无色或浅黄色油状液体，有强烈的醛味；苄叉 １．１试剂和仪器 丙酮（Ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｎｅ），熔点４１．５℃，沸点２６０，－－２６２℃， 甲醇为色谱纯，邻氯苯甲醛、苄叉丙酮均为分析纯 分子式Ｃ 。Ｈ 。Ｏ，分子量１４６，白色或淡黄色结晶，具有 （含量≥９９ ），水为二次蒸馏水；样品为电镀添加剂。 香豆素味，遇光后其色泽逐渐加深，长时间受热易分 德国诺尔高效液相色谱仪，Ｓｍａｒｔｌｉｎｅ－２５００型紫 解。邻氯苯甲醛、苄叉丙酮均微溶于水，可溶于苯、乙 外分光检测器，Ｃｌ８色谱柱（２５０ ｍｍ×４ ｍｍ，５肛ｍ）， 醇、氯仿等有机溶剂，是重要的有机合成原料及电镀添 ＨＰ８４５２Ａ紫外扫描仪。 加剂。 １．２波长选择 邻氯苯甲醛分析方法主要有羟胺法、亚硫酸氢钠 以甲醇为参比液，分别将１００／Ｊｇ・ｍＬ．－１的邻氯苯 法、光度法、电位滴定法、过氧化氢酸碱滴定法等［１３。 甲醛、１００ ｇ・ｍＬ＿１的苄叉丙酮的甲醇溶液及其混合 羟胺法操作繁杂，终点颜色变化不敏锐，测定结果误差 甲醇溶液，在２００－－￣４００ ｎｍ进行紫外扫描，以确定紫 较大；光度法受试样颜色的干扰很大；电位滴定法操作 外吸收波长。 简单，但被测溶液的ｐＨ值要严格控制；亚硫酸氢钠法 １．３色谱条件 方法准确，重现性好，但终点不易掌握；过氧化氢酸碱 流动相为甲醇一水（９０：ｌＯ，体积比）溶液，流速为 滴定法操作简单，终点易于掌握，但方法准确性欠佳； １．０ ｍＬ・ｒａｉｎ＿。，检测波长为２２０ ｎｍ，柱温为室温，进 另外，还有气相色谱分析法等。 样量１Ｏ Ｌ。 苄叉丙酮难以用通常的化学分析法测定，因而商 Ｉ．４对照品溶液 品苄叉丙酮的含量常用熔点范围来表示。文献［２＂－４３ 精密称取干燥至恒重的邻氯苯甲醛和苄叉丙酮各 提出用氯化溴的加成反应测定苄叉丙酮含量的方法， ２０ ｍｇ，置于１００ ｍＬ容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至 及采用紫外分光光度法和通过显色反应采用分光光度 刻度，得贮备液。准确移取该溶液５ ｍＬ于５Ｏ ｍＬ容 法对镀液中苄叉丙酮的含量进行测定等。 量瓶中，用流动相稀释至刻度，作为对照品稀溶液。 以上测定方法各有缺点。因此，寻找一种能快速、 １．５样品溶液 准确测定邻氯苯甲醛、苄叉丙酮及其混合物含量的方 精密移取样品电镀添加剂２５ ｍＬ，置于５０ ｍＬ容 法，对工业生产有重要实际意义。作者采用高效液相 量瓶中，用甲醇稀释至刻度，摇匀。准确移取该溶液 色谱法，建立了同时测定邻氯苯甲醛、苄叉丙酮含量的 ５ ｍＬ于１Ｏ ｍＬ容量瓶中，加流动相稀释至刻度，作为 方法。经实际样品测定，获得了令人满意的结果。 供试品溶液。 收稿日期：２００６－－Ｏ９—１３ 作者简介：李蕾（１９７２一），女，湖北武汉人，工程师，主要从事化工分析。 维普资讯 http://www.cqvip.com
田 ２结果与讨论 ２．１紫外波长的确定 ■等：膏效液相色谱法同时舅定邻氯苯甲醛和苄叉丙一的含量／２ｏｏ７年一１毯泉餐 ｌｉｂ 分别对邻氯苯甲醛和苄叉丙酮进行扫描，发现邻 氯苯甲醛在２２０ ｎｍ、２４８ ｎｍ处，苄叉丙酮在２０６ ｎｍ、 ２２０ ｎｍ、２８４ ｎｍ处有紫外吸收；然后对邻氯苯甲醛和 苄叉丙酮的混合甲醇溶液进行紫外扫描，结果见图１。 时 ／ｒａｉｎ 圈３样品溶液色谱圈 矾舀３ ＨＰＬＣ ｃ￣ｍｔｏｇｒｅｍ ｏｆ ｓａｍｐｌｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎ 表１ 邻氯苯甲醛和苄叉丙一线性关系硬标准曲线 ＴａＫ １ Ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ｓｔａｎｄａｒｄ ｃｕｒｖｅ ａｎｄ ｌｉｎｅａｒ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ 圈１邻氯苯甲醛和苄叉丙一的混合甲醇溶液紫外吸收光谱 ｎ参１ Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ ｓｐｅｃＵｚｇｒａｍ ｏｆ ｍｅｔｈａｎｏｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｏｆ ２－ｄｄｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ｂｅｚ￣ｄａｃｅｔｏｎｅ ２．４精密度及重现性 取对照品稀溶液，重复进样５次。邻氯苯甲醛和 苄叉丙酮峰面积积分值的ＲＳＤ分别为０．８６ 、 ０．７９ ；对同一样品连续测定５次，邻氯苯甲醛和苄叉 丙酮的ＲＳＤ分别为０．８３ 、０．８７ 。 ２．５回收率实验 从图１可以看到，混合溶液在２０６ ｎｍ、２２０ ｎｍ、 ２８４ ｎｍ处有紫外吸收。故选择２２０ ｎｍ为同时测定邻 氯苯甲醛和苄叉丙酮含量的最佳波长。 ２．２色谱分离 在１．３色谱条件下，邻氯苯甲醛和苄叉丙酮两组 分实现基线分离，其保留时间为苄叉丙酮３．２０８ ｍｉｎ、 邻氯苯甲醛４．５８９ ｍｉｎ。混合标准溶液和样品溶液的 色谱图分别见图２、图３。 准确移取对照品贮备液０．１ ｍＬ、１．０ ｍＬ、 １．５ ｍＬ、２．０ ｍＬ、５．０ ｍＬ，分别置于１０ ｍＬ容量瓶中， 然后精密加入样品贮备液各２ ｍＬ，用流动相稀释至刻 度，摇匀，进样。读取峰面积，从标准曲线上求得含量 并计算回收率。邻氯苯甲醛和苄叉丙酮的平均回收率 分别为９８．７ 、１００．１ 。 ２．６样品测定 取样品供试品溶液和对照品稀溶液分别进样，读 取峰面积，按外标法计算含量，结果见表２。 表２ Ｔａｂ．２ 时同／ｍｉｎ 样品分析 Ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ 组分 检测量／Ｉｌｇ・ｍＬ一 平均含量／Ｉｌｇ・ｍＬ一 相对标准奠差／ 圈２混合标准溶液色谱圈 ｎ参２ ＨＰＬＣ ｃｋｒｏｍａｔｅｇｒｓｍ ｏｆ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ２．３线性关系 准确移取对照品贮备液０．１ ｍＬ、０．２ ｍＬ、 １．０ ｍＬ、５．０ ｍＬ、１０．０ｍＬ，分别置于１０ ｍＬ容量瓶中， 用流动相稀释至刻度，摇匀，进样。以峰面积为纵坐 标、相应浓度为横坐标进行线性回归，在一定的浓度范 围内，其浓度和峰面积之间具有良好的线性关系，结果 见表１。 ３ 结论 建立了高效液相色谱同时测定邻氯苯甲醛、苄叉 丙酮含量的方法。采用Ｃ－８（２５０ ｍｍ￣４ ｍｍ，５ ｍ）色 谱柱，以甲醇一水（９Ｏ：１０，体积比）为流动相，流速 １．０ ｍＬ・ｍｉｎ＿。，室温，ＵＶ ２２０ ｎｌＴｉ的色谱系统。样 维普资讯 http://www.cqvip.com
李■等：高效液相色谱法同时舅定邻氯苯甲醛和苄叉丙酮的含量／ｚｏｏ７年Ｉｌｌ １ 困 品中邻氯苯甲醛的平均回收率为９８．７ 、苄叉丙酮的 参考文献： 平均回收率为１００．１ ，其ＲＳＤ（ｎ＝５）分别为 ＥＩ］樊绍文，仇德乐，郑涛．ＧＣ／ＭＳ分析工业邻氯苯甲醛［Ｊ］．染料工 ０．８３ 、０．８７％，邻氯苯甲醛的线性范围为１～２００ ｐｇ 业，２００１，３８（２）ｌ４２—４３． ［２］顾慰中．商品苄叉丙酮含量的测定［Ｊ］．电镀与涂饰。１９９６。１５（４）： ・ｍＬ－１（Ｒ＝０．９９９３）、苄叉丙酮的线性范围为１～２００ ３ｏ．３２． ｇ・ｍＬ－１（Ｒ一０．９９９８）。该方法用于电镀添加剂中 ［３］黄巍，黄逢春，范军亮．镀锌液中苄叉丙酮含量与消耗速率的测定 邻氯苯甲醛、苄叉丙酮含量的测定，结果准确，操作简 口］．材料保护，２００２，３５（８）：４８—４９． 便、快速。 ［４］王孝熔．用分光光度法测定氯化物镀锌溶液中的苄叉丙酮口］．材 料保护。１９９７。３０（１）：３０－３２． ‘ Ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２－Ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ Ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｎｅ ｂｙ ＨＰＬＣ ＬＩ Ｌｅｉ．ＣＨＥＮ Ｗｅｎ－ｌｉ （Ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ Ｔｅｓｔ Ｃｅｎｔｅｒ，Ｗｕｈａｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｗｕｈａｎ ４３００７３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａ ｈｉｇｈ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ｌｉｑｕｉｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ（ＨＰＬＣ）ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｆｏｒ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏ｛２一ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｎｅ ｓｉｍｕｌｔａｎｅｏｕｓｌｙ．Ｔｈｅ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｓｙｓｔｅｍ ｗａｓ ａｓ ｆｏｌｌｏｗｓ：ｃｈｒｏｍ— ａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｃｏｌｕｍｒｉ Ｃｌ８（２５０ ｍｍ×４ ｍｍ，５ ｍ），ｕｓｉｎｇ ｍｅｔｈａｎｏｌ－ｗａｔｅｒ（９０：１０，ｖｏｌｕｍｅ ｒａｔｉｏ）ｓｏｌｕｔｉｏｎ ａｓ ｆｌｕｉｄ ｐｈａｓｅ，ｆｌｏｗ ｒａｔｅ １．０ ｍＬ・ｍｉｎ－。，ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ＵＶ ２２０ ｎｍ．Ｔｈｅ ａｖｅｒａｇｅ ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ２－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅ— ｈｙｄｅ ａｎｄ ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｎｅ ｉｎ ｔｈｅ ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ９８．７ ａｎｄ １００．１％，ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ＲＳＤ（ｎ＝５）ｗｅｒｅ ０．８３ ，０．８７ ，ｒｅ— ｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｌｉｎｅａｒ．ｒａｎｇｅ ｏｆ ｂｏｔｈ ２－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ（Ｒ＝０．９９９３）ａｎｄ ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｎｅ（Ｒ＝０．９９９８）Ｗａｓ １～２００ ｐｇ・ｍＬ＿。．Ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ２－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ ａｎｄ ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｎｅ ｉｎ ａｄｄｉｔｉｖｅ ｆｏｒ ｅｌｅｃｔｒｏｐｌａｔｉｎｇ， ｔｈｅ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｐｒｏｖｅｄ ｔｏ ｂｅ ａｃｃｕｒａｔｅ，ｓｉｍｐｌｅ ａｎｄ ｒａｐｉｄ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ＨＰＬＣ；２－ｃｈｌｏｒｏｂｅｎｚａｌｄｅｈｙｄｅ；ｂｅｎｚａｌａｃｅｔｏｎｅ （上接第４４页） ［６］Ｂａｌａｃｈａｎｄｒａｎ Ｓ，Ｋｅｎｔｉｓｈ Ｓ Ｅ，Ｍａｗｓｏｎ Ｒｔ ｅｔ ａＬ Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃ ｅｎ一 ［７］Ｒｉｅｒａ Ｅ，Ｃｏｌａｓ Ｙ，Ｂｌａｎｃｏ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｍａｓｓ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｅｌＩｈａｎｃｅｍｅｎｔ ｉｎ ｈａｎｅｅｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｅａｌ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｆｒｏｍ ｇｉｎｇｅｒ［－Ｊ］．Ｕｌｔｒａ— ｓｕｐｅｒｅｒｉｔｉｃａｌ ｆｌｕｉｄｓ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｐｏｗｅｒ ｕｌｔｒａｓｏｕｎｄ［－Ｊ］． ｓｏｎｉｃｓ Ｓｏｎｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００６，１３（６）ｌ４７１—４７９． Ｕｌｔｒａｓｏｎｉｃｓ Ｓｏｎｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，２００４，１１ｌ２４１—２４４． 超声强化密相ＣＯ２萃取葵花籽油的研究 谭伟，丘泰球，范晓丹 （华南理工大学轻化工研究所，广东广州５１０６４０） 摘 要：进行了超声强化密相Ｃ（）：萃取葵花籽油的研究，探讨了萃取温度、压力、时间、ＣＯ 流速以及超声功率密度 和频率对葵花籽油萃取率的影响。结果表明，附￣ｈ，２０ ｋＨｚ、１００ Ｗ・Ｌ－１的超声波后，萃取压力、时问和ＣＯ２流速分别降 低了５ ＭＰａ、０．５ ｈ和０．５ Ｌ・ｈ一。超声对萃取的影响主要是由于超声的机械波动效应。采用了响应曲面法对超声强化 萃取条件进行了优化，并得到优化后的萃取条件为：萃取温度２８．３Ｘ２、压力２８ ＭＰａ、时间１７８ ｍｉｎ、ＣＯ２流速３．０ Ｌ． ｈ～、超声功率密度为１００ Ｗ・Ｌ＿。、超声频率为２０ ｋＨｚ。在优化条件下，ＵＤＣＥ与ＤＣＥ相比能够提高１９ 的萃取率 关键词：超声；密相Ｃ（）２｝葵花籽油；Ｓｏｘｈｌｅｔ提取；响应曲面法 ． 中图分类号：ＴＳ ２２５．１５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１６７２—５４２５（２００７）０１—００３９－－０４
