第３ｌ卷第１期 ２０１６年３月 合成技术及应用 Ｖｏ１．３１ Ｎｏ．１ Ｍａｌ＂．２０１６ ＳＹＮＴＨＥＴＩＣ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＡＮＤ ＡＰＰＬＩＣＡＴＩＯＮ 纳米二硫化钼的制备研究现状及展望 李孟阁，刘文文，王龙飞，王艺璇，刘军海 （陕西理工学院化学与环境科学学院，陕西汉中７２３０００） 摘要：纳米二硫化钼综合了纳米材料和本体二硫化钼的特点，具有优异的催化、润滑及光电性能，在很多领域都得 到了广泛应用及重视。本文在结合国内外文献的基础上，综述了水热法、化学气相沉积法、锂离子一插层剥离法、微乳液法 等纳米二硫化钼制备方法的研究现状，并对各种制备方法的优缺点进行总结，最后展望了纳米二硫化钼未来的发展前景。 关键词：纳米二硫化钼中图分类号：ＴＱ１３６ 制备发展前景 文献标识码：Ａ 文章编号：１００６—３３４Ｘ（２０１６）Ｏ１—００２６—０５ 辉钼矿是分布最广的钼矿物，其主要成分是二 硫化钼（ＭｏＳ ），作为过渡金属层状化合物中最具代 表性的物质，二硫化钼因具有优异的催化、润滑及光 电性能，成为备受瞩目的新材料，常作为润滑剂及石 油加氢脱硫催化剂使用，随着近年来研究工作的不 断深入，应用领域进一步拓展，在光电化学电池、高 弹体新材料、耐磨减摩、半导体等方面应用的研究工 作也取得不菲的成效¨ Ｊ，但是本体的二硫化钼还 是无法满足更多高新领域的使用要求，因此研究者 着力寻找性能更佳的二硫化钼材料。 纳米二硫化钼是依托纳米技术制备的纳米级的 二硫化钼颗粒，与普通的二硫化钼相比，纳米二硫化 １．１水热法 水热法制备纳米二硫化钼是将水作为反应介 质，将前驱体放入密闭的反应釜中升温升压，利用物 质溶解度的变化和物质之间的化学反应，以单一步 骤完成物质的重结晶。水热法制备纳米二硫化钼工 艺简单，成本低廉，可对产物的配比进行控制，随时 调节纳米二硫化钼的生成环境，在制备过程中还可 加入表面活性剂来控制形状，也能实现均匀掺杂，制 备纳米二硫化钼纳米复合材料。 傅重源等 以钼酸钠、硫代乙酰胺为前驱体， 硅钨酸为添加剂，成功用水热法合成高纯度纳米花 状二硫化钼，颗粒直径３００ ｎｍ左右，由几十上百片 钼的摩擦性能、催化活性、吸附性能及比表面积等都 得到了显著的提高，应用价值进一步提升，满足很多 花瓣组成，每片花瓣厚度１０ ｎｍ左右。通过以硅钨 酸为变量的梯度实验发现，硅钨酸是形成纳米花状 ＭｏＳ 的主要原因，硅钨酸减小了ＭｏＳ 纳米片表面和 边缘的电荷差，使ＭｏＳ 纳米片会进行大量边缘一表 面结合、边缘一边缘附着以及少量表面一表面附着， 同时ＭｏＳ 纳米片的表面能减少，从而抑制ＭｏＳ 的 领域的使用要求，在固体润滑、功能材料、化学催化、 光电材料等方面具有极大的应用潜力。纳米二硫化 钼的制备是应用的前提，也是近年来纳米二硫化钼 的研究热点 Ｊ，制备技术难题的突破可为纳米二硫 化钼的应用打开更广阔的市场。本文对纳米二硫化 钼的制备方法进行综述，并分析讨论了各种制备方 法的优缺点，旨在为纳米二硫化钼的制备及其深入 应用提供参考。 生长，最终自组装形成纳米花状ＭｏＳ ，硅钨酸的剂 量还会影响合成ＭｏＳ：的大小和形貌。在同样的前 驱体和硅钨酸添加剂条件下，硅钨酸剂量变化时，可 通过水热法成功地合成直径２０—５０ ａｍ，长４００～ ５００ ｎｍ的ＭｏＳ 纳米棒，实验研究结果显示，钼酸钠 １纳米二硫化钼的制备 纳米二硫化钼的制备方法多样，常用的制备方 法有水热法、化学气相沉积法、锂离子一插层剥离 法、微乳液合成法等。多样的制备方法决定了纳米 二硫化钼形貌有很大差别，可以形成棒状、球状、纳 和硅钨酸生成的中间产物为纳米棒状二硫化钼提供 了模板 。 Ｔａｎｇ等 发现在水热法合成纳米ＭｏＳ 过程 收稿日期：２０１６—０２—２５ 作者简介：李孟阁（１９９５一），女，陕西华阴人，在读本科，研究方向 为精细化学品。 通讯作者：刘军海，ｉａｍｌｉｕｊｕｎｈａｉ＠１２６．ｔｏｍ。 米花状等，应用过程可以根据具体要求选择合适的 制备方法，以满足不同的需要，达到最好的效果。 第１期 李孟阁等．纳米二硫化钼的制备研究现状及展望 ２７ 中，添加十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＡＢ）能合成纳 米花状ＭｏＳ ，这主要是因为ＣＴＡＢ长的碳链容易卷 曲，将先生成的纳米片状二硫化钼吸附到表面进行 自组装，消除部分悬空键，降低纳米片状二硫化钼表 面能，抑制表面的生长，最终生成花状纳米二硫化 钼，ＣＴＡＢ实际起到了模板作用。Ｔａｎｇ等 还利用 水热法合成了纳米ＭｏＳ 空心微球，发现反应时间和 表面活性剂对所制备的产物形貌有明显的影响，这 种可控的合成方法可以扩展到其他过渡金属硫化物 材料制备复杂的中空结构中。ＣＴＡＢ不仅能够控制 产物的形貌及物相，还能有效地阻止产物微粒的团 聚。无机钼源和有机硫源＿９ 在表面活性剂的结构 导向及超声波辅助下，无需惰性气体保护，高温煅 烧，即可在较低水热温度下直接获得粒径为１０～２０ ｎｍ、六方晶相的超细２Ｈ—ＭｏＳ２。Ｓｕｒｅｓｈ等¨ 以介 孔二氧化硅为支撑体，利用水热法合成了在碱性条 件下对氧化还原具有很好催化作用的纳米二硫 化钼。 水热法具有反应时间短、工艺简单、环境污染 小、产品纯度高、形貌易控等优点，获得了研究者的 青睐，是制备纳米二硫化钼的研究热点。目前采用 水热法以纳米二硫化钼的形貌研究为主，对于固体 润滑、光电材料、化学催化等方面的研究不多，而且 水热法制备的纳米二硫化钼多呈无定型结晶态，需 要煅烧来提高结晶度，因此水热法制备纳米二硫化 钼时要注意反应温度对形貌的影响。此外，也可以 将离子液体和水组成二元微乳体系，利用钼酸钠和 硫脲为反应物通过水热法合成纳米二硫化钼，离子 液体还可回收利用 ¨。 １．２化学气相沉积法 化学气相沉积（ＣＶＤ）法制备纳米二硫化钼是 将气态的钼源和硫源导人到反应室内，在气体保护 下进行化学反应生成纳米二硫化钼，然后沉积到晶 片表面上，冷却后即可得晶型及纯度较好的纳米二 硫化钼。化学沉积法制备纳米二硫化钼沉积速度 快，成膜面积大且均匀，是薄层纳米二硫化钼的主要 制备方法。 以ＭｏＯ 和ｓ粉为原料，高纯氩气为载气，在石 英管反应器中，用化学气相沉积法在９００ ｃｃ下，通氩 气１ ｃｍ ／ｍｉｎ，保温８ ｈ，可制备平均粒径在２５０ ｎｍ 左右的高纯富勒烯结构ＭｏＳ 纳米粒子。这种方法 成本低，有可能成为一种合成过渡金属硫化物的普 遍方法【１ 。曾一等 采用化学气相沉积法，利用 硫粉与三氧化钼粉在氩气保护下进行反应，制备出 高纯度的富勒烯结构二硫化钼，其平均粒径在２００ ｎｍ以内。Ｃｈｅｏｎ等¨ 以Ｍｏ（Ｓ—ｔ—Ｂｕ） 作为前驱 体，在ｌｌＯ～３５０℃条件下合成出无定形的二硫化钼 纳米薄膜，粒径为３０—９０ ｎｍ，沉积温度越高，晶粒 直径越大，因此实验过程中应该严格控制沉积温度。 吴晨等¨ 以掺杂银的ＭｏＳ：饱和溶液为原料， 氩气为输运气体，在Ｐ—Ｓｉ衬底上采用化学气相沉 积法制备ＭｏＳ：纳米薄膜，并研究了银掺杂对ＭｏＳ 薄膜的表面形貌、晶体结构、光吸收特性以及电学特 性的影响。研究发现，掺杂银后ＭｏＳ 薄膜的结晶度 更好，晶体结构并未因银的掺杂而改变，而且薄膜的 反射率降低，光吸收增强，表面均匀平整性得到了提 升，同时具有更好的电学特性，电子迁移率高达 １．１５４×１０ ｃｍ ／Ｖｓ，可用于制造晶体管和集成电路 等半导体器件。Ｋｏｎｇ等 以预先在ｓｉ基板上生长 的厚约５０ ｎｍ的Ｍｏ纳米膜为钼源，氩气为保护气 体，在５５０ ｏＣ下热蒸发Ｓ粉，制备的原位气相生长垂 直取向的二硫化钼纳米片薄膜能显著提高间苯二酚 －（２一羟乙基）醚（ＨＥＲ）活性。 目前来看，化学气相沉积法工艺流程短、产品纯 度高、经济性好，对产品的形貌可以控制，比较适合 工业化生产纳米二硫化钼，近年来制备技术获得了 快速发展。但在制备过程中产生硫化氢，因此需要 对尾气进行处理。另外，制备过程中反应物为气相， 当气相流量或者压力改变时，产品的形貌不同，所以 需要控制好操作条件，以保证产品的质量。 １．３锂离子一插层剥离法 锂离子一插层剥离法制备纳米二硫化钼时先将 锂离子插层嵌人ＭｏＳ 粉状中形成插层化合物后加 入水，开始剧烈反应形成氢气，在氢气的作用下，二 硫化钼层间的范德华力被破坏，使得层与层分开，制 备纳米层状二硫化钼。 周克清等Ⅲ 采用离子插层一剥离法获得了单 片层纳米ＭｏＳ 且可以在水溶液中形成稳定的分散。 将锂离子插层一剥离之后的ＭｏＳ 纳米片层与典型 水溶性聚合物基体聚乙烯醇（ＰＶＡ）通过溶液共混 法制备纳米复合材料，ＭｏＳ 以部分剥离的状态分散 在ＰＶＡ基体中。ＭｏＳ 的加入可以有效提高复合材 料的热稳定性、玻璃化转变温度、阻燃以及力学性 能，其增强机理主要归结于ＭｏＳ 纳米片层与ＰＶＡ 分子链之间的相互作用力、ＭｏＳ 纳米片层的物理阻 隔作用及其催化成炭作用。 采用丁基锂插层法制备的单片层二硫化钼 （ＭｏＳ：）水分散体，通过乳液共混法将其与胶乳复 合 成 技 术 及 应 用 第３ｌ卷 合，所得母炼胶与白炭黑（炭黑）进行混炼，可以以 少量ＭｏＳ 的加入显著改善白炭黑（炭黑）在橡胶基 体中的分散，从而提高橡胶复合材料的综合性能。 将ＭｏＳ 水分散体与聚乙二醇复合、冷冻干燥，获得 的二硫化钼／聚乙二醇复合物（ＭｏＳ 一ＰＥＧ）可直接 在开炼机上与填料进行混炼 。为了克服剥离法 制备的纳米二硫化钼的团聚及沉降，可以采用改进 的Ｍｏｒｒｉｓｏｎ化学锂离子插层法制备大批量的寡片层 纳米ｃｅ—ＭｏＳ 水溶液，基于Ｃｅ—ＭｏＳ：上的硫缺陷对 含巯基试剂有较高的分子亲和力，通过硫化学的方 法在超声作用下将巯基乙胺、巯基乙酸小分子修饰 到纳米Ｃｅ—ＭｏＳ 表面。修饰的Ｃｅ—ＭｏＳ：与未修饰 的Ｃｅ—ＭｏＳ 溶液相比稳定性提高了，静置２个月依 旧是均一状态 。 锂离子一插层剥离法制备纳米二硫化钼产品质 量高，尤其适合制备光电元器件、催化材料等。但是 制备过程中一般采用正丁基锂，运输及贮存都较为 困难，而且制备成本相对较高，剥离效率低，制备条 件比较苛刻，不适合批量生产。 １．４微乳液法 由水相、油相、表面活性剂／助表面活性剂形成 的微乳液是制备纳米颗粒的很好介质，在纳米颗粒 的制备中应用广泛。微乳液具有纳米级尺寸，是纳 米颗粒制备的“微型反应器”。常用的制备纳米颗 粒的微乳液多为反相（Ｗ／Ｏ）微乳液，钼源和硫源在 Ｗ／Ｏ微乳液的水核中发生一系列反应，生成二硫化 钼颗粒，经过进一步的后处理就能得到纯度和尺寸 较好的纳米二硫化钼。 纳米二硫化钼的制备分３个主要反应过程，即 还原过程、硫化过程、酸沉过程。周军等 以钼酸 钠为钼源，草酸为还原剂，硫化钠为硫源，对微乳液 法制备纳米二硫化钼工艺中的酸沉过程进行研究。 主要考察酸沉方式、微乳液体系、加酸量及体系含水 量对制备的二硫化钼粉末粒度及收率的影响。发现 采用Ｔｒｉｔｏｎ Ｘｌ００／异戊醇／正庚烷／Ｈ Ｏ微乳液体系， 加酸量为钼酸钠摩尔量的１．２５倍，控制体系中水与 表面活性剂的摩尔比为２５，可得到分散性较好、尺 寸均匀、平均粒径６０ ｎｍ的球形二硫化钼粉末。 Ｍｕｋｕｎｄａｎ等 采用微乳液法制备了高度无序 的纳米二硫化钼，将其分散在碳载体上作为加氢脱 氧催化剂制备愈创木酚，实验结果表明，单层的 ＭｏＳ ／Ｃ催化剂表现出优异的脱氧和加氢活性，四次 循环使用后催化剂依然稳定。Ｌｉｕ等口 以四硫代钼 酸铵为钼源，在Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ一１００／环己烷／正己醇／水 微乳液中用盐酸羟胺将其还原，成功制备了六边形 纳米二硫化钼（２０～６０ ｎｍ）。同时研究了酸度，水 油比，陈化时间和退火温度对纳米ＭｏＳ 生成的影 响。所制备的ＭｏＳ 纳米粒子表现出良好的光催化 活性。 微乳液法中可以通过控制制备条件，控制纳米 二硫化钼的形貌或者晶粒大小。而且制备的实验装 置简单，反应条件温和，但是在纳米二硫化钼制备中 的应用较少，而且一般制备的纳米二硫化钼颗粒比 水热法制备的要大，适合于润滑材料用纳米二硫化 钼的制备，因此今后的研究重点要聚焦于前期微乳 液的制备上，要想制备性能更好、尺寸更小的纳米二 硫化钼，微乳液中表面活性剂的选择及制备条件还 需更多的实验探讨。 １．５其他制备方法 微机械剥离法是最早制备纳米二硫化钼的方 法，利用透明光刻胶将二硫化钼粉末剥离，光刻胶的 粘性附着力能克服二硫化钼层间较弱的范德华力使 其分离，从而得到单层或多层的二硫化钼，经过分离 即可得纳米二硫化钼。微机械剥离制备纳米二硫化 钼操作简单，但是仅限于层状，而且剥离层数很难控 制，同时产量较低，耗时长，成本高，工业化生产难度 很大，剥离后的ＭｏＳ 纳米片层容易重新团聚堆积， 且与聚合物基体之间相容性差、相互作用力较弱，很 难在基体中获得良好分散，因此应用受到一定。 液相沉淀法是通过液相化学反应直接生成纳米 二硫化钼或者生成中间产物，再经过加氢还原或者 热分解等二次处理制备纳米二硫化钼。田玉美 采用液相沉淀法，成功地制备了长度为５０～１５０ ｎｍ、直径为２０～４０ ｎｍ的二硫化钼纳米棒，将其添 加到基础油中具有优异的减摩性能。 超音速气流粉碎机以流体一压缩空气作为介质 对粉体进行粉碎，其产生的动能作用于粉体上，使物 料在粉碎腔内产生激烈的相互碰撞、剪切、剥离，从 而使粉体细化。借助采用超音速气流来对二硫化钼 进行粉碎可得到纳米二硫化钼，所得的二硫化钼晶 体结构在粉碎过程中不会发生转变，粉碎使粉体粒 径明显变小，片层厚度为３０—５０ ｎｍ。陈九菊等 利用超声化学方法制备的类球形三氧化钼（ＭｏＯ ） 纳米颗粒为前驱物，在氢气气氛下硫化还原制备纳 米二硫化钼（ＭｏＳ ）粉体。纳米粉体颗粒的形貌、几 何特征和尺寸等通过场发射扫描电子显微镜（ＦＥ— ＳＥＭ）和透射电子显微镜（ＴＥＭ）进行表征，用ｘ— ｒａｙ射线衍射（ＸＲＤ）和能谱（ＥＤＸ）分析物质的结构 第１期 李孟阁等．纳米二硫化钼的制备研究现状及展望 ２９ 及成分。制备出的类球形纳米级ＭｏＳ：添加到基础 油中能够显著提高润滑性能。 微波加热与其他方式不同，热量由内而外传递， 在微波的穿透作用下，能对特定材料选择性加热，较 好地解决低温下某些微波吸收能力差的材料难以被 加热的问题。谢绵钰 等采用固态杂化微波加热 技术，以Ｍｏ粉与Ｓ粉为起始原料，４５ ｒａｉｎ内成功合 成了单相六方结构ＭｏＳ 纳米粉体，最终产物组份接 近起始原料组份且结晶良好。实验发现，随反应温 度逐渐升高，产物结晶不断优化，粒径逐渐减小，均 匀性逐渐增强。刘莎莎等 利用静电纺丝技术制 备了直径为５０—２００ ｎｍ的六边形结构的二硫化钼 纳米纤维。先利用溶胶一凝胶法和静电纺丝的技术 制备了聚乙烯醇（ＰＶＡ）／四硫代钼酸铵（ＡＴＩ＇Ｍ）复 合纳米纤维，然后在４５０ ｏＣ、氢气气氛中还原复合材 料纤维２ ｈ，并在氩气气氛下高温焙烧６ ｈ制得二硫 化钼纳米纤维，实验过程中发现结晶相及纤维形态 在很大程度上受到氩气气氛下的焙烧温度影响。 脉冲电沉积法制备纳米二硫化钼主要利用电流 的脉冲变化降低阳极的浓差极化，增加阳极的活化 极化来改善沉积层的物化性质，使前驱体分解为纳 米级的二硫化钼，并以更小的颗粒沉积。张嘉芮 以钼酸钠为钼源，硫化钠为硫源，在室温下采用简单 的溶液反应，成功制备深红色四硫代钼酸钠前驱体 溶液，用脉冲电沉积法制备纳米二硫化钼，并比较了 脉冲电沉积与直流电沉积制备二硫化钼薄膜的差 别。不同电沉积技术和溶液浓度对二硫化钼薄膜的 表面形貌影响较小；但通过在０．５ ｍｏＬ／Ｌ硫酸电解 液中的析氢反应，发现脉冲电沉积制备二硫化钼薄 膜有更小的析氢电位和长的恒定电压平台，稳定性 好于直流电沉积制备二硫化钼薄膜。 ２ 结束语 水热法由于工艺简单因此应用较多，但大多要 通过加入表面活性剂等修饰剂来控制纳米二硫化钼 的形状及大小，而且对反应压力和温度的要求较高， 反应时间较长，因此工业化生产还有很多问题要解 决；化学气相沉积法制备的纳米二硫化钼多呈层状， 且能耗较大，了应用；锂离子一插层剥离法需要 外源的锂离子插层，相对来说成本和技术要求都较 高；微乳液制备纳米二硫化钼是目前较新的制备方 法，工业扩大化生产还需更多更严谨的实验验证。 总的来看，目前纳米二硫化钼的各种制备方法均存 在优势及不足，还需研究人员进一步的改进。工艺 简单、质量可控、重复性好、成本低廉将是今后纳米 二硫化钼制备研究工作的重点内容，并在基础研究 的同时，加大实际生产的推广工作。 纳米二硫化钼具有比表面积大、催化活性高，吸 附性能强等特点，在固体润滑，绝缘材料、耐热材料 等复合材料，光电功能器件等领域应用潜力巨大。 我国钼矿资源丰富，目前的主要研究工作是制备出 满足不同应用要求的纳米二硫化钼，以拓展其更为 广泛的应用范围。纳米二硫化钼的制备技术成熟对 促进我国钼业发展意义重大，还需更多研究者进行 深入研究，相信随着研究工作进一步的展开，有关纳 米二硫化钼必将取得更多可喜的成果。 参考文献： ［１］吴壮志，王德志，梁汛．纳米二硫化钼制备的技术研究进展 ［Ｊ］．２００８，２２（专辑ＸＩ）：５—８． ［２］赵潇璇，刘艳茹，董斌，等．纳米二硫化铝的化学法合成研究进 展［Ｊ］．材料导报，２０１３，２７（２３）：６０—６５． ［３］ 王利．化学沉积纳米二硫化钼复合镀层的制备及性能研究 ［Ｄ］．合肥工业大学，２００７． ［４］汤国虎．纳米二硫化钼的合成与应用现状［Ｊ］．无机盐工业， ２００９，４１（６）：１０—１３． ［５］傅重源，邢淞，沈涛，等．水热法合成纳米花状二硫化钼及其微 观结构表征［Ｊ］．物理学报，２０１５，６４（１）：１—６． ［６］ Ｌｉｎ Ｈ Ｔ，Ｃｈｅｎ Ｘ Ｙ，Ｌｉ Ｈ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＭｏＳ２ ｎａｎｏｒｏｄｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｉｒａｌｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１０， （６４）：１７４８—１７５０． ［７］Ｔａｎｇ Ｇ Ｇ，Ｓｕｎ Ｊ Ｒ，Ｗｅｉ Ｃ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｉｔｏｎ ｆｏ ｌｆｏｗｅｒｌｉｋｅ ＭｏＳ２ ｎａｎｏｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｔｈｒｏｕｇｈ ＣＴＡＢ—ａｓｓｉｓｔｅｄ ｈｙｄｍｔｈｅｒ－ ｍａｌ ｐｒｏｃｅｓｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１２。（８６）：９—１２． ［８］Ｔａｎｇ Ｇ Ｇ，Ｗａｎｇ Ｙ Ｊ，Ｃｈｅｎ Ｗ，ｅｔ ａ１．Ｈｙｄｍｔｈｅｒｍａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｎａｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ｎｏｖｅｌ ｆｌｏｗｅｒｌｉｋｅ ＭｏＳ２ ｈｏｌｌｏｗ ｍｉｃｍｓｐｈｅｒｅｓ［Ｊ］． Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１３，（１００）：１５—１８． ［９］冯玉立，李平，张军，等．表面活性剂辅助六方相纳米二硫化钼 的水热合成及表征［Ｊ］．河南科技大学学报（自然科学版）， ２０１０，３１（２）：９６—１００． ［１０］Ｓｕｒｅｓｈ Ｃ，Ｍｕｔｙａｌａ Ｓ，Ｍａｈｔｉｙａｒａｓｕ Ｊ，ｅｔ １ａ．Ｓｕｐｐｏｒｔ ｉｎｔｅｒａｃｔｉｖｅ ｓｙｎ— ｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｎａｎｏｓｔｍｃｔｕｒｅｄ ＭｏＳ２ ｅｌｅｃｔｒｏｅａｔａｌｙｓｔ ｆｏｒ ｏｘｙｇｅｎ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｌｅｔｔｅｒｓ，２０１６，（１６４）：４１７—４２０． ［１１］骆浩．ＭｏＳ２及其夹层化合物的制备与性能研究［Ｄ］．杭州：浙 江师范大学，２００９． ［１２］王跃峰，赵鹏，曾一，等．化学气相沉积法制备富勒烯结构二硫 化钼纳米粒子［Ｊ］．应用化工，２００８，３７（１２）：１４１３—１４１６． ［１３］曾一，赵鹏，王跃峰，等．气相反应条件对合成高纯度富勒烯结 构二硫化钼的影响［Ｊ］．中国钨业，２００８，２３（１）：４２． ［１４］Ｃｈｅｎｏｎ Ｊ，Ｇｏｚｕｍ Ｊ Ｅ，Ｇｉｒｏｌａｍｉ Ｇ Ｓ．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｏｐｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＭｏＳ２ ａｎｄ ＴｉＳ２ ｆｉｌｍｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｍｅｔｌａ—ｏｒｇａｎｉｃ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ｉｏ（Ｓ—ｔ —Ｂｕ）４［Ｊ］．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＭｅＲｅｒ，１９９７，（８）：１８４７． ［１５］吴晨，杨帆，张熠，等．银掺杂对ＭｏＳ２薄膜特性的影响［Ｊ］．微 纳电子技术，２０１４，５１（８）：４９８—５０２． ３０ 合 成 技 术 及 应 用 第３ｌ卷 ［１６］ＫｏｎｇＤ Ｓ，ＷａｎｇＨ Ｔ，Ｃｈａ¨，ｅｔａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆＭｏＳ２ ａｎｄＭｏＳｅ２ ｉｆｌｍｓ ｗｉｔｈ ｖｅｒｔｉｃａｌｌｙ ａｌｉｇｎｅｄ ｌａｙｅｒｓ［Ｊ］．Ｎａｎｏ Ｌｅｔｔｅｒ，２０１３，１３（３）： ｌ３４１一ｌ３４７． ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｉｎ Ｗ／Ｏ ｒｅｖｅｒｓｅ ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ［Ｊ］．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｂｕｌｌｅｔｉｎ，２０１２，（５７）：３８６２ —３８６６． ［１７］周克清．典型聚合物基二硫化钼纳米复合材料的制备及其热 稳定性与燃烧性能的研究［Ｄ］．合肥：中国科学技术大 学，２０１５． ［２３］田玉美．无机纳米润滑油添加剂的合成及性能研究［Ｄ］．吉林： 吉林大学，２００６． ［２４］周丽春，吴伟端，赵煌．纳米二硫化钼的制备与表征［Ｊ］．电子 显微学报，２００４，２３（６）：６１８—６２１． ［２５］陈九菊，修可白，孟庆剐．二硫化钼纳米颗粒的制备与润滑性 ［１８］韦秋艳．ＭｏＳ２纳米片改善橡胶复合材料分散及性能的研究 ［Ｄ］．广州：华南理工大学，２０１５． ［１９］花文文．纳米二硫化钼的制备修饰及其在复合材料中的应用 ［Ｄ］．南京：南京大学，２０１５． ［２Ｏ］周军，兰新哲，张秋利，等．微乳液法制备纳米二硫化钼酸沉过 程研究［Ｊ］．有色金属（冶炼部分），２０１１，（８）：４７—５１． ［２１］Ｍｕｋｕｎｄａ Ｓ，Ｋｏｎａｒｏｖａ Ｍ，Ａｔａｎｄａ Ｌ，ｅｔ ａｌ，Ｇｕａｉａｃｏｌ ｈｙｄｒｏｄｅｏｘｙｇｅｎ－ ａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｃａｔＭｙｚｅｄ ｂｙ ｈｉｇｈｌｙ ｄｉｓｐｅｒｓｅｄ，ｓｉｎｇｌｅ ｌａｙｅｒｅｄ ＭｏＳ２／Ｃ 能研究［Ｊ］．黑龙江工程学院学报（自然科学版），２０１０，２４ （３）：７２—７５． ［２６］谢绵钰，谌冰，乐松．纳米片状ＭｏＳ２的固态杂化微波合成［Ｊ］． 人工晶体学报，２０１５。４（５）：１３９４—１３９７． ［２７］刘莎莎．静电纺丝法制备纳米ＭｏＳ２纳米纤维及其表征［Ｄ］．合 肥：合肥工业大学。２０１２． ［Ｊ］．Ｃａｔｌａｙｓｉｓ Ｓｃｉｅｎｃｅ＆Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，２０１５，（５）：４４２２—４４３２． ［２２］Ｌｉｕ Ｍ Ｙ，Ｌｉ Ｘ Ｑ，Ｘｕ Ｚ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｃｈａｉｎ—ｌｉｋｅ ＭｏＳ２ ［２８］张嘉芮．脉冲电沉积制备二硫化钼薄膜及其电催化性能研究 ［Ｄ］．重庆：重庆大学，２０１４． Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｓｔａｔｕｓ ａｎｄ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ｎａｎｏｓｃａｌｅｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｄｉｓｕｌｉｄｅ ｆＬｉ Ｍｅｎｇｇｅ，Ｌｉｕ Ｗｅｎｗｅｎ，Ｗａｎｇ Ｌｏｎｇｆｅｉ，Ｗａｎｇ Ｙｉｘｕａｎ，Ｌｉｕ Ｊｕｎｈａｉ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆＣｈｅｍｉｃａｌ ａｎｄ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｓｈａａｎｘｉ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ， Ｈａｎｚｈｏｎｇ Ｓｈａａｎｘｉ ７２３０００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｎａｎｏｓｃａｌｅｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｄｉｓｕｌｉｆｄｅ ｉｎｔｅｇｒａｔｅｄ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ｏｆ ｎａｎｏ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｂｕｌｋ ＭｏＳ，， ｗｉｔｈ ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｃａｔｌｙｓｉａｓ，ｌｕｂｒｉｃａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｒｔｉｅｓ，ｗｈｉｃｈ ｈａｄ ｂｅｅｎ ｗｉｄｅｌｙ ｕｓｅｄ ａｎｄ ｖａｌｕｅｄ ｉｎ ｍａｎｙ ａｒｅａｓ．Ｔ１１ｉｓ ｐａｐｅｒ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｔｈｅ ｒｅｃｅｎｔ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｆ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｎａｎｏｓｃａｌｅｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｄｉｓｕｌｉｄｅ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｏｍｅｓ—ｆ ｔｉｃ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｌｉｔｅｒａｔｕｒｅｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ，ｃｈｅｍｉｃａｌ ｖａｐｏｒ ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ｌｉｈｉｔｕｍ ｉｏｎ—ｉｎ ｌａｙｅｒ ｓｔｉｒｐｐｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ，ｍｉｃｒｏｅｍｕｌｓｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ａｎｄ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ ｔｈｅ ａｄｖａｎｔａｇｅｓ ａｎｄ ｄｉｓａｄｖａｎｔａｇｅｓ ｏｆ ｈｅ ｎａｎｏｓｃａｔｌｅｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｄｉｓｕｌｉｄｅ ｐｒｆｅｐａｒａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ．Ｆｉｎａｌｌｙ，ｔｈｅ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓ ｏｆ ｎａｎｏｓｃａｌｅｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｄｉｓｕｌ－ ｉｄｅ Ｗｅｒｅ ｆｏｒｅｃａｒｓｔｅｄ． Ｋｅｙ Ｗｏｒｄｓ：ｎａｎｏｓｃａｌｅｄ ｍｏｌｙｂｄｅｎｕｍ ｄｉｓｕｌｉｄｅ；ｐｒｅｐａｆｒａｔｉｏｎ；ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎｓ 山东青岛将建大型 工业化生物质能源项目 日前从青岛市环保局获悉，山东青岛将在平度市南村镇 建设日产２万立方米天然气的生物质能源项目。该项目由 青岛华通集团与青岛能源集团共同投资，一期工程计划投资 究所的生物天然气制取技术，以大型工业化秸秆生物燃气工 程为主，生产生物天然气和生物有机肥，建成后可年处理玉 米秸秆７万吨，日产天然气２万立方米，相当于替代约１万 吨煤炭，将提高平度市玉米秸秆利用率５％以上，大幅减少 秸秆焚烧带来的污染。同时年产固态生物有机肥２．５万吨 和液态有机肥２．２万吨，可以为当地２万亩至４万亩的耕地 提供优质有机肥。 （汪家铭） ３．１１亿元，建成后将对秸秆资源“吃干榨净”。该项目以平 度市西南部的玉米秸秆为原料，采用中科院青岛生物能源研
