中国有色金属学报
The Chinese Journal of Nonferrous Metals
2013 年 2 月 Feb. 2013
文章编号:10040609(2013)02034907
Sr 含量对 AM80 镁合金显微组织和力学性能的影响
许春香,鞠 辉,张志玮
(太原理工大学 材料科学与工程学院,太原 030024)
摘 要:采用OM、XRD、SEM和EDS研究不同Sr含量对AM80合金微观组织与力学性能的影响。结果表明, Sr在晶界处发生偏聚,使晶粒长大受阻,从而细化αMg基体,Sr在枝晶尖端的富集改变了初生相αMg的形貌。 随Sr含量增加,出现新相Al4Sr,βMg17Al12 相含量不断降低直至完全消失。添加Sr可使AM80镁合金的室温力 学性能得到明显改善,添加 1.5%Sr(质量分数)时效果最好,其抗拉强度和伸长率分别达到最大值 160 MPa 和 15.04%。随Sr含量的增加,AM80镁合金断裂方式由解理断裂向韧性断裂、再向解理断裂方式转变。 关键词:镁合金;Sr;显微组织;力学性能 中图分类号:TG146.2
文献标志码:A
Effect of Srcontentonmicrostructure and mechanicalproperties of AM80magnesium alloy
XU Chunxiang,JU Hui,ZHANG Zhiwei
(School of Materials Science and Engineering, Taiyuan University ofTechnology, Taiyuan 030024, China)
Abstract: The effects of Sr addition on the microstructure and mechanical properties of AM80 magnesium alloy were investigated by optical microscopy (OM), Xray diffractometry(XRD), scanning electron microscopy (SEM), and energy dispersive spectroscopy (EDS). The results indicate that the segregation of Sr element at solidification interface front leads to the grain refinement and the blunting of αMg dendrite. With increasing the Sr content, new phases Al4Sr can be observed. Meanwhile, the amount of βMg17Al12 phase decreases. The addition of Sr can modify the mechanical properties of AM80 magnesium alloy obviously at room temperature. Among the Srcontaining alloys, the alloy with the addition of 1.5%Sr (mass fraction) exhibits relatively optimal mechanical properties,and the tensile strength and elongation reach the maximum values of 160 MPa and 15.04%. As the Sr content increases, the fracture mechanism of the AM80 alloy at room temperature changes from cleavage fracture to ductile fracture, and then to the cleavage fracture mode.
Key words: magnesium alloy; Sr; microstructure; mechanical properties
随着世界能源危机与环境污染资源危机问题的日 趋严重,汽车的质量大小对其能量消耗起着重要的作 用。研究表明[1−3] ,一辆轿车的质量减少10%,油耗量 可降低5%~6%。镁合金具有密度低、比强度和比刚度 高、散热性和屏蔽性好、无污染以及铸造、切削加工 性能优异和易回收等一系列优点[4−5] 。此外,镁合金还 是优良的减震材料。因此,镁合金是汽车行业最理想 的材料选择。目前,在汽车行业中,镁合金广泛地应
基金项目:山西省自然科学基金资助项目(20120110221) 收稿日期:20120120;修订日期:20120618
用于阀套、转向盘轴、离合器壳体、仪表盘等汽车零 部件[6−7] 。Sr作为一种变质剂和修复剂早在Al合金中 得到广泛的应用。该元素对合金的基体和二次相的形 态、数量和分布都有明显的改善。冒国兵等[8] 在AZ91 合金中添加 Sr 后发现,Sr 能够显著减小晶粒尺寸(晶 粒尺寸从250μm降至120μm),降低显微缩松,并研 究了Sr 对AM50镁合金高温性能的影响。李落星等[9] 研究了Ca和Sr复合加入对AM80合金显微组织和力
通信作者:许春香,教授,博士;电话:03516010021;Email: xuchunxiang2004@126.com
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学性能的影响,同时又阐述了其对AM80高温蠕变性 能的影响。汤彬等[10] 、BAI 等[11] 和 HIRAI 等[12] 研究 了Ca和Sr 复合添加对MgAl合金性能的影响,结果 表明:Ca能提高的抗热裂性,但合金的耐热性大幅降 低;Sr 可以对加 Ca 合金起到变质和修复作用,但对 抗热裂性的改善不明显。AM80 铸造镁合金具有良好 的伸长率、韧性、抗冲击能力,但关于 Sr 对 AM80 镁合金在常温下的力学性能未见文献报道。因此,基 于以上研究背景,在本实验中,本文作者在以 AM80 镁合金为基体的基础上单独添加Sr来研究其对AM80 镁合金显微组织和室温下力学性能的影响,旨在为开 发成本低铸造性能和综合力学性能优异的镁合金提供 指导。
1 实验
本试验用 AM80 系镁合金采用工业纯镁锭 (99.5%,质量分数)、纯铝(99.5%)、AlBe、Al10%Mn、Mg10%Sr 中间合金,在井式坩埚电阻炉中熔炼,分 别选用 RJ−6 和 RJ−2 作为覆盖剂和精炼剂。当熔体 温度达到740℃时, 加入含Sr 中间合金并进行机械搅 拌以混合均匀,然后采用金属模具在 700 ℃浇注制 得。所有原料装炉前均要在 200℃的烘干箱中进行烘 干,试验合金成分参见下表 1。采用晶粒截点法测定 晶粒尺寸:首先,将试样进行腐蚀,再借助测微尺测 量合金的晶粒尺寸(在相同放大倍率下),在不同视场 下利用公式测量3次求平均值。用XJ−16A 型光学显 微镜分析合金的显微组织,并用 Y−2000型 X射线衍 射分析仪测定合金的相组成, 采用附带Oxford型能谱 仪(EDS)的 JSU−6700F 型扫描电镜(SEM)分析合金的 微观组织以及检测其中Sr 元素的分布。
表1 AM80合金的化学成分
Table1 Chemical compositions ofAM80 alloys Alloy Mass fraction/%
No. Al Sr Be Mn Mg 1 8 0 0.02 0.3 Bal. 2 8 1.0 0.02 0.3 Bal. 3 8 1.5 0.02 0.3 Bal. 4 8 2.0 0.02 0.3 Bal. 5 8 2.5 0.02 0.3 Bal. 6
8
3.0
0.02
0.3
Bal.
采用 HB−3000 型布氏硬度计测试合金的宏观硬 度, 试验力为625 N, 加载时间为30 s; 用DNS100 型 电子万能试验机测试合金的抗拉强度,抗拉试样采用 圆形试棒(见图1),拉伸速度为0.5mm/min。
图1 拉伸试样示意图
Fig. 1 Schematic diagram for tensile testing samples (Unit: mm)
2 实验结果
2.1 晶粒尺寸与铸态组织
添加不同量Sr后AM80镁合金样品的组织如图2 所示。与未添加Sr 的样品相比(见图2(a)),添加Sr 后 的晶粒尺寸明显细化。随着Sr 含量的增加,晶粒尺寸 变小,晶粒也变得更为均匀。在添加 Sr 之前 AM80 合金的晶粒尺寸比较粗大,随着Sr加入量增多,晶粒 尺寸有增大的趋势,但是仍然比AM80基体晶体尺寸 小很多,在本实验条件下,Sr 对AM80合金晶粒尺寸 的影响见表2。
表2 Sr对AM80合金平均晶粒尺寸的影响
Table 2 Effects of Sr on average grain size of AM80 alloy AlloyNo.
1
2
3
4
5
6
Grain size/μm 425.2 248.1 224.4 211.2 212.3 228.4
图3所示为AM80镁合金添加不同Sr含量的XRD
谱。由图可知,它由αMg、βMg17Al12 和Al4Sr 组成。 随着Sr的含量的增加,α Mg的衍射峰逐渐左移,Al 4Sr 衍射峰出现并逐渐增强,表明Al4Sr的含量随着Sr 的 含量的增多而增加,并且逐渐溶入基体中从而导致 αMg峰左移。
图 2(a)~(f)所示为添加不同 Sr 含量的 AM80 镁合 金的铸态组织。由图 2(a)可以看出,在未添加 Sr 的 AM80 镁合金中,铸态合金组织较为粗大,主要以初 生相αMg相为基体,β Mg17Al12 主要以骨骼状存在于 晶体当中。合金元素Sr 的加入,在很大程度上改变了 合金的铸态组织形貌,添加 1%Sr 时(见图 2(b)),可
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图2 不同Sr含量时AM80镁合金的显微组织
Fig. 2 Microstructures of AM80 magnesium alloy with different contents of Sr: (a) Without Sr; (b)1%Sr; (c)1.5%Sr;(d) 2%Sr; (e)2.5%Sr;(f)3%Sr
细化组织,骨骼状的 βMg17Al12 相转变为细针状。继 续添加 1.5%Sr,此时晶粒大小相对 1%Sr 更为细化, 而且颗粒状相增加(见图 2(c))。随合金中 Sr 含量的增 加, 当加入量达到2%时, 骨骼状的βMg17Al12 相减少, 并且出现少量网状结构(见图2(d))。当 Sr 加入量超过 2.5%时,网状数量相对增多,网格粗化,作为强化相 的网状结构多呈连续状态(见图 2(e))。当 Sr 加入量超 过 3%时强化相的组织形貌进一步发生改变,从而使 得组织变得粗化,如图2(f)所示。
2.2 βMg17Al12 相形貌及析出相
图4所示为AM80合金分别添加1%Sr、1.5%Sr、 3%Sr 的铸态 SEM 像。从图 4 可以看出,含 1%Sr 的 AM80 镁合金的 βMg17Al12 相呈连续不规则的颗粒状 或者条状分布在晶界和枝晶间。当 Sr 含量达到 1.5% 时,出现长条状新相Al4Sr,同时βMg17Al12 数量减少 并多以圆点状存在,少数呈长条状。当 Sr 含量达到 3%时,Al4 Sr 相主要以网格状分布于基体中, βMg17Al12 相几乎消失。
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图 5 所示为添加 1.5%Sr 后 AM80 的 SEM 像和 EDS 能谱分析结果。从图 5可以看出,A 点处圆点或 者牙齿状相不含 Sr,而 Mn 元素含量很高,可以认为 Mn 和 Al 结合生成微量的 AlMn 相,Al 与 Mn 摩尔 比为1.78,与Al8Mn5 接近,同样与北京大学王荣明教 授的研究结果相符[13] ,Al8Mn5 以圆点状或者牙齿状形 式存在,并且呈弥散分布。B点处含有 Sr,根据摩尔 比可判断为Al4Sr。C点处为βMg17Al12。 2.3 Sr对AM80镁合金力学性能的影响
AM80合金室温力学性能的测试结果见表3所列。 随着Sr 含量的增加,合金的抗拉强度先增大后减小, 而合金的伸长率和屈服强度有所增加但变化不大。如 图6所示, 添加1.5%Sr 和2%Sr 能明显改善AM80的 性能,但是继续添加抗拉强度会下降。Sr 对AM80镁
图3 不同Sr含量时AM80合金的XRD谱
Fig. 3 XRD patterns of AM80 alloys with different contents of Sr
合金的硬度影响如图7所示, 不含Sr 时AM80合金的
图4 不同Sr含量时AM80合金的SEM像
Fig. 4 SEM images of AM80 magnesium alloy withdifferent contents of Sr: (a) 1%Sr;(b)1.5%Sr;(c) 3%Sr
图5 铸态AM801.5Sr的SEM像及EDS分析结果
Fig. 5 SEM image(a)of ascast AM80 alloy with 1.5%Sr and EDS resultsof spotsA(b),B(c) andC(d)
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表3 室温下合金的拉伸性能
Table 3 Tensile properties of alloys atroomtemperature Alloys No.
σb/MPa δ/% σ0.2/MPa 1 147 11.293 68 2 149 13.993 67 3 160 15.043 66 4 158 13.130 5 145 15.247 58 6
140
12.843
52
图6 不同Sr含量时AM80合金的室温拉伸性能
Fig. 6 Tensile properties of alloys with different contents of Sr at roomtemperature
图7 不同Sr含量时AM80合金的硬度
Fig. 7 Macrohardness of AM80 magnesium alloy with differentcontents of Sr
硬度初始值为 49.9HB,当 Sr 的添加量达到 1.5%时 AM80 合金的硬度上升到最大值 60.5HB,继续添加 Sr 时合金硬度下降。图 8 所示为 AM80 合金在不同
Sr 含量时的室温拉伸断口形貌。由图可知,不含 Sr 的拉伸断口比较平齐,存在解理台阶,呈解理断裂, 这是由于Mg属于密排六方(HCP)晶系, 滑移面和滑移 系都比较少,塑性变形程度小。随着 Sr 含量增加到 1.5%时,并没有发现解理台阶的存在,但是明显存在 一些撕裂棱和韧窝,韧窝较小而且密集,这种断裂方 式为韧窝断裂。当继续添加 Sr 达到 3%时,发现存在 明显的河流花样,为典型的解理断裂。因此,AM80 镁合金在添加Sr的过程中, 断裂方式由解理断裂向韧 性断裂,再向解理断裂方式转变。
图8 不同Sr含量时AM80合金的室温拉伸断口FESEM像
Fig. 8 Tensile fracture FESEM images of AM80 magnesium alloy at room temperature with different contents of Sr: (a)WithoutSr;(b) 1.5%Sr; (c)3%Sr
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3 分析与讨论
3.1 Sr对晶粒尺寸的影响
图 9 所示为 AM803%Sr 的背散射像。从图 9 可 以看出,活性元素Sr 几乎不溶于αMg基体,而在枝 晶间有一定的富集。因此,凝固时在固/液界面的前沿 易发生偏聚形成成分过冷,从而形成过冷来抑制晶核 的生长,合金的基体组织得到细化。合金元素阻碍晶 粒长大的程度可以用生长阻碍因子GRF表示:
GRF = å m i c 0 , i ( k i -
1 ) (1)
i
式中:mi 为二元相图中的液相线斜率(设为直线),c0,i 为第 i 个元素的初始浓度,ki 为溶质平衡分配系数。 从式(1)可以看出,GRF的数值越大,合金元素抑制合 金晶粒生长的能力越强,而所达到的晶粒细化效果就 越好。
图9 铸态AM803%Sr的背散射像
Fig. 9 Backscattered electron image of ascast AM80 with 3%Sr
3.2 Sr对组织形貌的影响
对于 Al 含量较高的 MgAl 合金,由于在共晶温 度时仍然存在大量的液态相,这使得 αMg 相枝晶在 液相中继续生长,直到达到一定的过冷度时,β 相依 附在 αMg 相枝晶形核,继而得到共晶组织,因此共 晶组织的形貌由初生 αMg 枝晶相决定。KINJI 等[14] 在 Sr 在镁合金起到变质作用的试验中得到 Sr 能使二 次相的形貌特征及分布区域大小发生变化的结论。Sr 的加入对βMg17Al12 相的析出有抑制作用。未加入Sr 的MgAl基合金中第二相为βMg17Al12 相,βMg 17Al12 相的热稳定性差,而二次析出的 βMg17Al12 相形貌粗 大,所以导致合金的高温力学性能较低。加入的 Sr 元素能够优先与 Al 形成化合物,抑制了 βMg17Al12 相的形成,并且这类化合物有较高的稳定性。Mg、 Al 和 Sr 这 3 种元素之间亲和力大小的判定可以通过
电负性差值的方法确定, 元素之间的电负性差值越大,
则这两元素间亲和力越大,越能形成稳定的化合物。
Mg、Al 、Sr 的电负性分别为χAl=1.5、χMg =1.2、χSr =1.0 [15] ,
由此可见Al和Sr的电负性差值∆χAlSr=0.5大于Mg和 Sr 之间的电负性差值∆χMgAl=0.3。Al、Sr 之间亲和力 要强于 Mg、Al 之间的亲和力,所以更容易形成稳定 的化合物。此外,Al 在固液界面的富集速度没有 Sr 的快,因此在凝固过程中富集速度比 Sr 的慢,在与 Sr 形成Al4Sr 相后,Al的含量大大降低,所以无法与 其他合金元素形成新相, 这也解释了随Sr 含量的增加 βMg17Al12 相减少的原因。随着Sr 含量的逐渐增加到
2.5%时,Al4Sr组织变成粗大的网格状。 3.3 Sr对力学性能的影响
硬度测试结果显示, 试验合金的硬度值随Sr 含量 的增加而递增,且在 Sr 含量为 0~2%之间时增加的幅 度最大, 主要因为添加的Sr, 少部分以固溶形式存在, 其余通过富集的方式,参与强化相的形成。强化相 Al4Sr是一种脆性很高的相, 是合金凝固期间离异共晶 的产物[16] ,以点状或者枝状分布于晶界或者枝晶间隙 中间,而 αMg 基体组织又很软,这就相当于在很软 的基体嵌入硬质颗粒。而后,随 Sr 含量的增加, βMg17Al12 相会逐渐消失,导致析出强化作用消失以 及组织形态的改变,因此强度下降。
室温抗拉强度的测试结果表明: 添加Sr可以产生 Al4Sr相,并且弥散在基体中,能够强化晶界,阻碍位 错滑移,根据 Orowan 机制滑动位错遇到这种阻碍将
变得弯曲[17] ,随着位错线的继续向前滑动,积累成环 的 Al4Sr 相质点越多,位错通过的阻力也就越大,从 而强化合金。在拉伸过程中,位相不同的晶粒通过发 生转变来协调变形,此时硬质颗粒阻碍了这种晶粒间 的转动,从而在晶粒内部产生位错。继续增大载荷, 位错开始运动,当位错运动到硬质颗粒界面时,将产 生应力集中。当应力超过极限强度时,将发生断裂。 显而易见,Al4Sr 这种硬质颗粒会使合金强度提高,但 是一旦形成粗大网状后会使合金的力学性能下降。出 现下降现象的原因是MgAl合金的力学性能在很大程 度上取决于合金组织中出现的二次相的形态、大小、 数量和分布[18−20] ,当 Sr 含量高于 2.5%时,粗大网格 状的Al4Sr 会割裂基体,导致力学性能下降。
4 结论
1) 添加 Sr 可显著细化 AM80 镁合金组织。在本 实验的条件下,晶粒尺寸从425 μm降至211 μm。随
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Sr 含量的增加,组织由不连续骨骼状、细小网格状逐 of AM50 magnesium alloy[J]. Transactions of Materials and 渐演变成连续粗大的网状。
2) 添加 1%~2%Sr 时,Mg17Al12 由长条状变为颗 粒状或者卵石状,形成的新相 Al4Sr 偏聚在晶界处。 但随着 Sr 含量的继续增加,Mg17Al12 相消失,Al4Sr 相也变为粗大的网格状。Al8Mn5 以圆点状或者牙齿状 形式存在并弥散分布。
3) 试验合金的布氏硬度值随 Sr 含量的增加呈先 升后降趋势,在 Sr 含量为 1.5%时达到最大硬度值 60.5HB。对试验合金的拉伸性能也有很大影响。当添 加1.5%Sr 时,合金的拉伸性能在室温状态下最佳,抗 拉强度最大值为160MPa ,此时,伸长率也达最大值 15.04%。
4) 随 Sr 含量的增加,AM80 镁合金断裂方式由 解理断裂向韧性断裂,再向解理断裂方式转变。 REFERENCES
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(编辑 龙怀中)
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