２０１４年２ 总第３０７期 教育教学 浅谈滴定分析中影响准确度的因素 聂保振王卫东 焦作４５４０００） （焦作市技师学院，河南摘要：滴定分析是一项要求十分精确的项目。在分析的 过程中，由于仪器或操作者本身的原因，会造成各种误差。本文 就多年的实训教学经验，对滴定分析中影响准确度的因素进行 总结分析。 关键词：滴定；准确度；影响因素 滴定分析主要用于准确测量常量组分（被测组分含量在 １％以上）和微量组分。虽然在化验分析时，我们总希望获得准 确的分析结果，但即使选择相对准确的分析方法，使用高精密 度的仪器，由技术熟练的人员操作，对于同一样品进行多次重 复分析，所得的结果都不会完全相同，也不可能得到绝对准确 的结果，这说明误差是客观存在的。 以ＧＢ／Ｔ６０１—２００２中乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液『ｃ （ＥＤＴＡ）＝０．０５ｍｏｌ／Ｌ］的标定为例讨论。 称取于８００℃±５０℃的高温炉中灼烧至恒重的工作基准 试剂氧化锌０．１５ｇ，用少量水湿润，加２ｍｌ盐酸溶液（２０％）溶解， 加ｌＯＯｍｌ水，用氨水溶液（１０％）调节溶液ｐＨ至７￣８，加ｌＯｍｌ氨 氯化铵缓冲溶液（ＰＨ＝１０）及５滴铬黑Ｔ指示液（５ｇ／Ｌ），用配制 好的乙二胺四乙酸二钠溶液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色。同 时做空白试验。乙二胺四乙酸二钠标准滴定溶液的浓度『ｃ （ＥＤＴＡ）］数值以摩尔每升（ｏｔｏｌ／Ｌ）表示，按下式计算： 一３．称量操作不当 称量操作不当是初学者称量误差的主要来源，如天平未调 整水平，称量前后零点变动，对于电子天平，造成称量前后零点 变动为主要误差，因此在称量前后检查天平零点是否变化，是 保证称量数据有效的一个简易方法。 ４．环境因素的影响 震动、气流、天平室温度太低或温度波动大等，均使天平变 动性增大。 二、乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值 滴定分析法是一种将已知准确浓度的标准溶液滴加到被 测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量 反应为止，然后根据标准溶液的浓度和体积计算被测物质的含 量。由此可知：保证滴定分析准确度的两个关键操作是临近终 点时的滴定操作和滴定管体积的准确读取。 １．温度对标准滴定溶液体积的影响 量器的使用温度ｔ和校准温度（２０℃）通常并不一致，而且 分析过程中环境温度还会在一定范围内波动，它们都会对溶液 体积的测量产生不小的影响。 ２．终点操作 临近终点时，滴定速度要减慢，不仅要一滴一滴地加入，而 且最后还要半滴半滴地加入，甚至１／４滴加入。溶液的加入较 难控制，对于初学者来说更是如此，故容易导致较大的分析误 差。对于常量滴定管，通常ｌｍＬ溶液为２０～２５滴左右，那么在 ｃ（ＥＤＴＡ）： …………………………（１） ～Ｖ１一 ２ＪｌＶｌ 临近终点时，就是半滴半滴地加入，半滴溶液也有约 式中： ０．０２０ ０．０２５ｍＬ，对于２ＯｒａＬ被测溶液，若过量半滴溶液就会产 生约１ １．２５％。的相对误差。如果能缩小液滴的体积，就可以降 ｍ——氧化锌的质量的准确数值，单位为克㈦； 减少滴定误差。 ｖ。——乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单位为毫升 低操作难度，３．滴定管的读数 【ｍＬ）； 由于滴定管体积的读取不准确而引起的误差，常常是学生 ｖ广空白试验乙二胺四乙酸二钠溶液的体积的数值，单 容量分析中误差的主要来源之一。对于常量滴定管，最后一位 位为毫升ｆｍＬ）； 即使是经过 Ｍ——氧化锌的摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（ｇ／ｍｏ１） 即小数点后第二位数字的估计就存在一定的困难，多年训练的人员也常产生±０．ＯｌｍＬ的误差，如果眼睛的视线 ［Ｍ（ＺｎＯ）＝８ １．３９］。 与滴定管不垂直，那么就会产生更大的误差。 滴定分析是根据滴定反应的化学计量关系测定结果，采用 三、试验用水 指示剂确定反应终点，并通过滴定操作来完成的。滴定反应的 试验用水应符合ＧＢ，，Ｔ６６８２－－１９９２《分析实验室用水规格 完全程度、指示剂引入的终点误差、滴定操作误差等都是影响 和试验方法》中三级水的规格。不管是实验室自制还是购买，都 滴定分析准确度的因素。影响结果准确度的具体原因有以下方 需要进行质量检验，否则有可能影响结果的准确度，特别是对 面。 配位滴定影响更大。试验用水可贮存在密闭的聚乙烯容器或玻 氧化锌的质量的准确数值 璃容器中，在贮存期间，污染的主要来源是容器中可溶成分的 在式（１）中，氧化锌的质量的准确数值（ｍ）是通过分析天 溶解、空气中二氧化碳和其他杂质。 平称量得到的，在称量过程中的不规范操作均会影响标定结果 四、仪器的校正和选用 的准确度。 分析中所用的滴定管、容量瓶、移液管等都须定期计量检 １．被称物（容器或试样）在称量过程中条件发生变化 定。不同类型、等级和标称容量的量器，其容量允差不同。例如 烘干的称量瓶、灼烧过的坩埚等一般放在干燥器内冷却到 国家规定的５０ｍＬ容量允差为：Ａ级为０．０５，Ｂ级为０．１Ｏ，两者 室温后进行称量，它们暴露在空气中会因吸湿而使质量增加， 相差１倍。因此，应根据分析准确度要求选用。对于一般的分析 空气湿度不同，吸附的水分不同，故称量样品要求速度快并应 应选用Ａ级产品，即使如此也要进行校正，以减小由量器引入 盖上坩埚盖称量。 的误差，提高检测结果的准确度。 总之，在滴定分析中存在很多影响准确度的因素，实验过 ２．天平和砝码不准确 这样才能得到最好 天平砝码的标示值与实际质量不相符属于系统误差，天平 程中需要采取相对的措施予以避免或降低，的结果 和砝码应定期检定。 一、作者简介：聂保振（１９６２一），男，讲师，主要从事工业分析和仪器分析一体化教学。 ・７７・
