实验方案
化学与材料工程系 08化工一班 0803021024 王庆
一、4,4′-二乙烯基二苯醚的合成
1、溴甲基化（4,4′-二溴甲基二苯醚的合成）
在50ml三口烧瓶中加入4.4g(25.9mmol)二苯醚，4g(0.133mmol)多聚甲醛，10ml饱和HBr溶液， 5ml85%的H3PO4，以30ml冰醋酸为溶液，通HBr气体1h水浴加热到80℃反应10h以上，反应液倒入冰水中，静止的时间要稍微长一点，析出沉淀（联苯的溴甲基化有沉淀析出，二苯醚的还不确定），过滤，用水洗涤后，在真空烘箱中烘干。计算产率，做原料及产品的红外光谱图，进行比较。 2、（Witting反应）4,4′-二（溴化三苯基膦亚甲基）二苯醚的合成
在50ml锥形瓶中，加入1g(2.81mmol)4,4′-二溴甲基二苯醚，1.48g(5.62mmol)PPh3，以5-6mlDMF为溶剂，加热回流，反应3h，冷却室温，析出沉淀，过滤，在真空烘箱中干燥。计算产率，做原料及产品的红外光谱图，进行比较。 3、（以Witting试剂制备目标产物）4,4′-二乙烯基二苯醚的合成
在50ml三口烧瓶中，加入2.47g(2.81mmol)4,4′-二甲基二苯醚膦盐，10ml二氯甲烷和8ml甲醛，在冰盐浴下慢慢滴加8ml9%左右的氢氧化钠溶液，滴完后室温反应3h。反应结束后，向溶液中加入25ml水和5ml二氯甲烷，萃取分离，水层用5ml二氯甲烷洗涤，重复2次，所得有机层合并后，再用水洗涤2次，过滤后抽干溶剂，干燥产品。计算产率，做原料及产品的红外光谱图，进行比较。
此4,4′-二乙烯基二苯醚的合成方案是参考 4,4′二乙烯基联苯合成的方案 ， 各参与反应物料的量已经过转换。
1. 以THF为溶剂合成磷叶立德，如果我没记错的话，THF的沸点是65度，你反应温度怎么能达到70度呢？
2.生成磷叶立德过程需要严格的无水无氧。
3.反应生成的膦叶立德应该是白色或黄色的，不易溶于THF。 4.磷叶立德和苯甲醛应该在0度左右反应，因此该等溶液冷却后再加苯甲醛。 2. 我专门做的是Wittig反应，现将我的一些经验告诉你：
1、制备磷叶立德时一般用干燥的苯或乙腈做溶剂在氮气保护下进行（注意：溶剂必须是绝对干燥的），如果用苯做溶剂一般反应24h，用乙腈做溶剂反应12h即可，反应结束后不同的磷叶立德产物外观不同，有的是晶体，有的是粘稠状的液体。制备好的磷叶立德要保存在干燥器中，不需要处理即可进行下步反应。 2、进行Wittig反应一样必须保持反应体系的绝对无水。一般选THF和DMSO作溶剂，这要看你要进行的反应了。THF的缺点是不能充分的溶解磷叶立德，但可以在低温下反应；而DMSO则可以充分溶解磷叶立德，但不能在低温下反应。
3、 碱一般可以选n-BuLi,NaH的DMSO钠盐,还有叔丁醇钾等.一般n-BuLi用的最多。 4。你要注意碱的物质量和磷叶立德的物质的量的比，一般为1：1，这要根据你的磷叶
立德的结构来确定
