2016 西南大学【 1128】《化学分析（一）》
61、 绝对误差： 答案：
指测量值与真值 (真实值 )之差 62、 精密度： 答案：
表示分析结果与真实值接近的程度
63、 H 2SO4 (c1)+HCOOH( c2)水溶液的质子平衡式 答案：
[H + ] = --]+2 c1 [OH ]+[HCOO
10 倍，则滴定突跃 、 用 Fe3+滴Sn2+ ，若浓度均
增大 定
)。 减少几个单位或不
变 答案： 不改变
65、 用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色
。
(指增加、
定终点；间接碘量法在近终点时加入， 以蓝色 答案：
出现；消失
66、 缓冲溶液的作用是 答案：
调节溶液的酸度
为滴定终点。
为滴
67、 测定一物质中某组分的含量，测定结果为（
60.24 。则 相对平均偏差为
为 。
答案：
0.26% ； 0.33%
衡量，它表 68、 准确度高低用
。精密度高低 示
衡量，它表示 用
%）： 59.82 ，60.06 ， 59.86 ，
；相对标准偏差
。
答案：
误差；测定结果与真实值的接近程度；偏差；平行测定结果相互接近程度 69、 用淀粉作指示剂，直接碘量法可在滴定前加入，以蓝色 定终点；间接碘量法在近终点时加入， 以蓝色 答案： 出现；消失
70、 浓度均为 1.0 mol/L HCl
滴定 NaOH 溶液的滴定突跃是 pH=3.3~10.7 ，当浓度改
_________________。
为滴
为滴定终点。
为 0.010mol/L 时，其滴定突跃范围是 答案： 5.3~8.7
71、 HPO 4 的共轭碱是 答案：
PO4 ； H 2PO 4
3--2-
；共轭碱是 。
72、 对某试样进行多次平行测定，各单次测定的偏差之和应为 平均偏差应 答案：
，这是因为平均偏差是
。
；而
0；不为 0；各偏差绝对值之和除以测定次数 73、 0.05020 是 答案： 4；2
74、 用 Fe滴定 Sn ，若浓度均增大 10 倍，则在化学计量点前 位 答案： 不变；不变
75、 已知磷酸的 pKa1=2.16， pKa2=7.21，pKa3=12.32。若用 0.10mol/L 的 HCl 溶液 滴定 0.10 mol/L 的 Na3PO4 溶液，则滴定到第二个化学计量点时体系的 答案： pH=9.72
76、 为保证滴定分析的准确度，要控制分析过程中各步骤的相对误差 分析天平差减法称量试样的质量应
0.1% ，用万分之一
pH
，在化学计量点后电极电位
3+
2+
位有效数字， pH=10.25 是 位有效数字。
0.1% 时电极电
( 指增加、减少或不变 )。
， 用 50mL 滴定管滴定，消耗滴定剂体积
答案：
0.86 ； 1.06； 1.26
81、 法扬斯法测定 Cl 时，在荧光黄指示剂溶液中常加入糊精，其目的是保 护
答案： 胶状沉淀
-
应
答案： ≥ 0.2g; _
≥ 20ml
2+
77、用高锰酸钾法测定 Ca 时，所属的滴定方式是 答案： 间接滴定
78、使用佛尔哈德时，滴定体系的酸度不能太低，原因是 答案：
酸度太低时； Fe 会发生水解 79、 精密度用
表示，表现了测定结果的
。
越小
3+
说明分析结果的精密度越高，所以 答案：
偏差；彼此的吻合程度；偏差；偏差
的大小是衡量精密度高低的尺度。
80、用 Ce(SO4)2 标准溶液滴定 FeSO4( 滴定反应 Ce4＋ +Fe2＋ =Ce3＋ +Fe3＋ )，当滴定至 99.9% 时溶液的电位是 ___________伏；滴定至化学计量点时是 __________伏；滴定至 100.1% 又是 ____________伏。
（已知 EFe3＋ /Fe2＋ =0.80V; ECe4＋ /Ce3＋ =1.60V ）
被
82、已知 lgK (FeY)=14.32, 时，lga Y(H) =10.60,因此在 pH=3.0 的溶液
2＋
pH=3.0 中， Fe
EDTA 准确滴定。 (能或者不能 )
答案：
不能 83、 20mL
0.1mol/L
的 HCl 和 20mL 0.05mol/L 的 Na 2CO 3 混合，溶液的质子条件
位有效数字
式 。 答案：
2[H 2CO3]+ [HCO
-+-3 ]+[H ]=[OH ] 84、 e 为
位有效数字； 10
0.0035
为
答案： 无限； 四
85、 莫尔法与佛尔哈德法的指示剂分别为 答案：
铬酸钾、铁矾铵
86、 各种缓冲溶液的缓冲能力可用 答案： 缓冲容量
87、计算 0.1mol ×L-1 NaOH 滴定 0.1mol ×L-1 HAc 的终点误差。 (1) 滴定至 pH=9.0 ；(2) 滴
定至 pH=7.0 答案：
来衡量 .
__ 、_
_____。
88、 计算 AgCl 在 0.10 mol L·-1 的 HCl 溶液中的溶解度。 已知：Ag+与 Cl- 络合物的
lgb1=3.04、lgb2=5.04、lgb3=5.04、lgb4=5.30，Ksp(AgCl) =1.8 ×10-10
答案：
、已知 Zn2+-NH3 溶液中，锌的分析浓度为 0.020 mol L·-1 ，游离氨的浓度 mol·L-1 ，计算溶液中锌 4.61, 7.01, 9.06,
-氨配合物各型体的浓度。
[NH3]=0.10
lgb1~lgb4: 2.27,
答案：
90、计算在 pH = 3.0 时， cEDTA = 0.01 mol L×-1 时 Fe3+/ Fe2+ 电对的条件电位。 解：查得： lgK FeY- = 25.1 ， lgK FeY2 - = 14.32， EFe3+/ Fe2+=0.77V
答案：
91、 用 0.200mol/L NaOH 滴定 0.200mol/L HCl-0.200mol/L HAc 混合溶液中的 HCl ，问计
HAc 的
量点是的 pH 是多少？以甲基橙为指示剂，滴定的终点误差为多少？已知： Ka=1.8x10-5
答案：
92、 下列各种系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减 免方法。
①砝码受腐蚀： ②天平的两臂不等长： ③容量瓶与移液管未经校准：
①砝码受腐蚀：
答：系统误差 (仪器误差 )；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：
答：系统误差 (仪器误差 )；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准：
答：系统误差 (仪器误差 )；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀： 答：系统误差 (方法误差 )；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试样在称量过程中吸潮：
答：系统误差 (操作误差 )；严格按操作规程操作。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：
⑤试样在称量过程中吸潮：
①砝码受腐蚀：
答案：
93、 确定络合滴定最高酸度、最低酸度以及最佳酸度的依据是什么？ 答案：
①滴定剂 EDTA 存在酸效应； 酸度太高， Y 的酸效应太大， pM′突跃小，
条件稳定常数较小，
终点误差大，因此，要控制酸度的上限值。准确滴定的条件： log K’MY ≥8。络合滴定过程 中指示剂的使用有合适的酸度范围；
②金属离子与 OH- 会发生副反应，甚至生成沉淀而影响络合滴定。大多金属离子，在酸度过 低的情况下易发生水解甚至形成 Mn(OH)n 沉淀，也会使条件稳定常数降低，因此，络合滴 定过程中需控制一个最低酸度。 最低酸度是防止生成沉淀 M(OH)n 沉淀的最低酸度 ③ 从滴定反应考虑， 而又不致生成沉
在 pH 低
~ pH 高范围内进行滴定， 可以达到一定的值
淀但滴定的终点误差不仅决定于 log K’MY 值，还与 DpM 值有关 .由于 EDTA 和指示剂的酸
离解常数不同， aY(H) 和随 pH 值变化的速率不pMsp 和 pMep 随 pH 值变化的速同，导致 率不 同，两变化曲线相交一点，此点所对应
pH 值即为用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度 的
94、 下列试样① NH 4Cl、② BaCl 2、③ KSCN 、④ Na2CO 3+NaCl 、⑤ NaBr ，如果用银量法测 定其含量，用何种指示剂确定终点的方法为佳？为什么？
无
95、 某学生进行中和滴定实验的操作过程如下：请指出错误之处并纠正
A. 取一支碱式滴定管， B. 用蒸馏水洗净， C. 即加入待测的 NaOH 溶液， D.
记录液面刻
度读数， 用酸式滴定管精确放出一定量标准酸F. 置于经标准酸液润洗的洁净锥形瓶
液， E.
中， G. H. 加入酚酞指示2 滴， 滴定时边滴边摇动， J. 边注视滴定 加入适量蒸馏水，
I. 剂
管内液面的变化，K. 当小心滴到溶液由无色变成粉红色时，即停止滴定， L. 记录液面刻
M. 22mL 。 度读数， 根据滴定管的两次读数得NaOH 溶液体积
为 出 答案：
错误之处为 C、 E、 J、 K 、 M 。 C: 应用待测的
否则导致滴定管内的
浓度偏低；
F: 锥形瓶不能用标准溶液润洗，否则消耗的滴定液体积偏多，导致滴定结果偏低； J: 滴定时应注视锥形瓶中颜色的变化； K: 应待指示剂半分钟内不褪色，再停止反应；
M: 根据滴定管的有效数字，结果应当保留小数点后 2 位为 22.00mL 。 96、 称取 NaHCO 3 和 Na 2CO 3 的混合物 0.3380g,用适量水溶解， 以甲基橙为指示剂，
(0.1500mol/L) 滴定至终点时，消耗
NaOH 溶液润洗滴定管三次再加入待测溶液，NaOH 溶液
用 HCl
35.00mL 。计算： (1) 如以酚酞为指示剂，用上
述 HCl 滴
(NaHCO 3 摩
mL ？ (2)NaHCO 3 在混合试样中的百分含量为多
定至终点时，需消耗多少 少？
尔分子量为 84.01 g/mol，Na 2 3 CO 摩尔分子量为 105.99g/mol)
答案：
甲基橙和酚酞的区别在于，甲基橙全部反应，酚酞是滴定
Na2CO 3 变成 NaHCO 3。
所以有 n(NaHCO 3)+2n(Na 2 CO3)=0.00525mol
84n(NaHCO 3)+106n(Na 2CO 3)=0.3380g
解方程得 n(NaHCO 3 )=0.00193mol ， n(Na 2CO 3)=0.00166mol 消耗 HCl 为 11.07mL
(2) m(NaHCO 3)= n(NaHCO 3) ×M(NaHCO 3)=0.00193mol
84×.01 g/mol= 0.1621g
w= m(NaHCO 3)/m 总 ×100%=0.1621g/0.3380g×100%=47.96%
97、使用碘量法滴定时，误差的主要来源是什么？如何减小误差？ 答案：
解： (1) 误差来源主I2 挥发和 I 被 O2 要是 氧化 防止 I2 挥发的方法：加入过量的 摇。
--
(2) 减小误差的措施：
KI （比理论值2~3 倍）；在室温中进行；使用碘瓶，大 快滴慢
I 被 O2 氧化的速
-
若氧化态生成沉淀，将使条件电位降低；若还原态生成沉淀，将使条件电位升高；若生成的氧化态配合物的稳定性高于还原态配合物的稳定性，条件电位降低；反之，条件电位将增高
99、 配位滴定方式有几种？各举一例 . 答案：
(1) 直接滴定法 :直接滴定是配位滴定最基本的方法。也就是在适当条件下，直接用 EDTA 滴定被
2+2+3+3+2+2+2+测离子。可直接滴定40 种以上金属离子，Ca2+ 、 Mg 、 Bi 、 Fe、 Pb、 Cu 、 Zn 、 如 Cd 、 约
Mn 、 Fe以及大部分稀土金属离子。
(2) 返滴定法 :返滴定法是试液中加入已知量的EDTA 标准溶液，用另一种金属盐类的标准溶液滴 定过量的 EDTA ，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含例如： Al
量。 与
3+
EDTA 配位缓慢；易水Al 又封闭指示剂二甲酚橙。因此常采用返滴定法
3+
解； 滴定 Al 。 (3) 置换滴定法 :利用置换反应， 置换出等物质的量的另一金或置换出 EDTA ，然后滴属离子， 定，
这就是置换滴定法。利用置换滴定法可改善指示剂指示滴定终点的敏锐性。例
3+
2+
2+
防止 I被 O2 氧化的方法：降低酸度，以降低
2+-率；防止阳光直射，除去 Cu 、NO 2
-
等催化剂，避免 I 加速氧化；使用碘量瓶，滴定前的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。
98、简述影响条件电极电位的因素有哪些？这些因素如何影响电极电位。
答案：
影响条件电极电位的因素包括盐效应、酸效应、形成沉淀和配合物。 与其它常常存在的副反应相比， 在估算与讨论中常常忽略不计。
池反应中若有 H 或 OH 参加，溶液酸度改变将直接引起条件电位的改变
+
-
影响甚小， 故盐效应
电对的半电
如，铬黑
T(Eriochrome Black T, 与 Ca2+显色不灵敏，但Mg 2+显色较灵敏。因而可EBT) 对 以在 pH=10 时加 入少量 MgY 滴定 2+
Ca 。
(4) 间接滴定法 :有些金属离子和非金属离子不与EDTA 络合或者配合物不稳定，可采用间接滴
+
定法。例如， K 不与 EDTA 络合，但可先将其K 2NaCo(NO 2)6·6H2O，沉淀过滤溶解沉淀为 后，用
2＋+
EDTA 滴定其中的 Co ，以间接测定 K 含
量。
100、分布系数的含义
答案：
平衡体系中，某种型体的平衡浓度占其总浓度的分数称为分布系数。
