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2012年国外有机硅进展

来源:九壹网
技术进展

,2013,27(4):286~306SILICONEMATERIAL 2012年国外有机硅进展

周 勤,张爱霞,曾向宏

(中蓝晨光化工研究设计院有限公司,成都610041)

  摘要:根据2012年公开发表的相关资料,综述了2012年国外有机硅行业的发展概况及有机硅产品的研发进展。

关键词:甲基氯硅烷,硅油,硅橡胶,硅树脂,硅烷

中图分类号:TQ219  文献标识码:A  文章编号:文章编号:1009-4369(2013)04-0286-21

1 市场动向

2012年世界经济复苏道路坎坷。欧债危机

恶化使本已脆弱的经济复苏态势再陷困境,发达经济体经济增长率持续下滑,新兴市场和发展中经济体增速放缓,财政紧缩、金融动荡、市场脆弱令投资、就业、制造等很多经济指标无好转迹象。根据国际货币基金组织(IMF)2013年1月发布的枟世界经济展望枠报告显示,2012年世

界经济增长3畅2%,较2011年下降0畅7个百分点。其中,美国增长2畅3%、欧元区降低0畅4%、日本经济增长2畅0%、中国增长7畅8%,分别较上年同期增减0畅5、-1畅8、2畅6、-1畅5个百

[1]

分点。

世界经济的走势也明显反映在有机硅行业。表1、表2分别是2012年几大公司有机硅业务

[2-9]

的销售额和利润。

表1 2012年几大公司有机硅业务的销售额

公司名称道康宁

1)

销售额/亿美元

61畅221畅36

同比增减率/%

-4畅8-7畅53-4畅8-36畅115畅1-12畅226畅7

所占比例/%

41畅514畅514畅89畅36畅52畅90畅91畅58畅1100

迈图有机硅瓦克有机硅信越有机硅蓝星有机硅新安有机硅宏达东岳有机硅其它合计

2)3)

21畅78(16畅5亿欧元)13畅69(1290亿日元)

9畅56(估计)7畅9218+1畅64321284畅28(26畅65亿元人民币)1畅33(8畅30亿元人民币)2畅17(13畅51亿元人民币)

约12(估计)147畅37

4)

5)

注:1)含多晶硅业务;2)按2012年12月31日的汇率1欧元=1畅3203美元换算

[10]

;3)2012年4月1日

[11]

至2013年3月31日的数据,按2013年3月31日的汇率1日元=0畅01061美元换算2012年12月31日的汇率1元人民币=0畅16047美元换算

[12]

;4)包括蓝星有

机硅约6亿欧元和江西星火有机硅厂的10畅24亿人民币,同比增减率是江西星火有机硅厂的;5)按

  由表1可见,2012年全球有机硅市场约

147亿美元,比2011年的152亿美元(按表1汇率换算)减少3畅2%,而2011年增长2畅9%。

收稿日期:20130705。

作者简介:周勤(1961—),女,教授级高级工程师,主要从事枟有机硅材料枠的编辑及信息咨询工作。电话:(028)85553231。

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 287・

从表1还可以看出,除东岳、新安、瓦克的有机

硅销售额为正增长外,其余公司的有机硅销售额都是负增长。道康宁、迈图、瓦克及信越四大公司的有机硅销售额占据了全球80%的有机硅市场份额;而道康宁就占据了41%的全球有机硅市场份额,仍遥遥领先于其它公司。

表2 2012年几大公司有机硅业务的利润

公司名称道康宁迈图瓦克有机硅信越有机硅江西星火有机硅厂新安有机硅宏达东岳有机硅合计

营业利润/万美元1880020600

1)2)

2)

利润同比增减率/%

-77-29畅24-15畅1-881畅210-15畅2减亏70

利润率/%3畅079畅6411畅4722畅17-24畅3716畅7612畅89-1畅69

利润率同比增减/个百分点

-9畅46-2畅96-0畅04-1畅61-26畅35-0畅83-0畅145畅41

24993(1畅893亿欧元)30345(286亿日元)

-4011(-25000万元人民币)7237(45100万元人民币)1669(10400万元人民币)-366(-2284万元人民币)

99267

  注:1)净收入;2)为摊销前利润(EBITDA)。

  由表2可见,除瓦克和新安增长4%~10%、东岳减亏70%外,几大公司的有机硅业务利润都在下降,降幅在15%~881%之间。从表2还可以看出,道康宁、迈图、瓦克、信越、星火、新安、宏达及东岳8大公司有机硅业务的利润之和为9畅927亿美元,比2011年的15畅811亿元(按表1汇率换算)下降37畅2%;平均利润率6畅24%,比2011年下降4畅5个百分点。除东岳以外,几大有机硅公司的利润率都有所下降,降幅从0畅14个百分点到26畅35个百分点不等,企业盈利能力下降。

图1~图4分别是道康宁、迈图、瓦克和信越公司近2年的有机硅业务季度数据变化趋势

[2-5,13-24]

139%。2012年全年销售额比上年下降5%,净收入比上年下降了77%。这主要缘于有机硅和多晶硅行业内供应过剩,再加上不断上升的原料和能源成本以及不稳定的全球贸易。

图1 道康宁公司的季度销售额及利润走势

。总的来看,2012年道康宁、瓦克

有机硅的季度销售额和利润走势经历了年初的低开高走到年底的以抛物线式的下滑结束的态势;迈图的季度销售额和利润走势是低开高走下滑,到年底略有回升;信越的季度销售额和利润走势是高开低走。

道康宁公司2012年第1季度的销售额同比下降4%,净收入同比降低61%。第2季度销售额同比下降6%,净收入同比下降36%。第3季度销售额同比下降7%,净收入同比下降45%。第4季度销售额同比降低3%;净收入为亏损1畅01亿美元,较上年同期(2畅6亿美元)减少

图2 迈图公司有机硅业务的季度销售额及利润走势

・ 288・第27卷

EBITDA同比减少34%,但与前一季度相比增长

了多倍。EBITDA利润率在报告期间为12畅3%(上年同期为18畅3%)。与上年同期相比,瓦克有机硅的EBITDA主要受两个因素的影响:自有产品价格低于上年;由于设备利用率略低于上年,所以固定成本回收能力也低于上年同期。第2季度总销售同比增长0畅4%,与2012年第1季度相比增长5%。报告期内良好的汇率效应平衡图3 瓦克公司有机硅业务的季度销售额及利润走势

图4 信越公司有机硅业务的季度销售额及利润走势

  迈图公司的有机硅业务在2012年第1季度的净销售额同比减少6%。减少主要是由于价格降低和4900万美元的重组费用,成交量增加1400万美元部分抵消了销售额的减少。第2季度净销售额同比减少11%。减少主要是由于价格降低和7700万美元的重组费用以及2100万美元的汇率波动,成交量增加2600万美元部分抵消了销售额的减少。2012年上半年的利息、税、折旧、摊销前利润(EBITDA)同比减少44畅4%。第3季度净销售额同比减少9畅8%,EBITDA了在经济持续疲软的情况下同比减少40畅5%。第,3有机硅行业的产能季度的结果反映过剩和季节性变化;欧洲和亚太地区对公司一些用于电子、半导体和商业建筑市场的高利润产品的需求疲软也影响了3季的结果。第4季度净销售额同比减少1畅9%,EBITDA同比增加152畅4%。第四季度EBITDA同比增加是由于成本削减措施和成交量增大。2012年全年销售额比上年下降7畅5%,EBITDA比上年下降29%。

瓦克公司有机硅业务部门2012年第1季度的总销售额同比减少2%,其原因是瓦克在欧洲地区的销售量同比略有下降,而价格比原来更低;但与前一季度相比,销售额增长了12%。

了硅产品销售价格下降带来的损失。由于第2季度生产设备利用率良好,固定成本的回收状况好于上季度,这也是尽管报告期内降价压力继续存在,EBITDA仍比上年同期提高20%的主要原因。EBITDA利润率达到了14畅2%(上年同期11畅9%)。EBITDA较2012年第1季度增长了21%。第3季度的销售总额同比增长近7%。销售量的增长以及良好的汇率效应抵消了有机硅产品销售价格下降带来的影响。虽然部分产品的价格有所下降,但因客户需求状况良好,而且设备利用率很高;所以EBITDA比去年同期增长了10%,EBITDA利润率达13畅3%(上年同期12畅8%)。2012年全年销售额比上年提升了3%,EBITDA体水平仍然持高比上年增长约,但与上年相比4%。原料和能源开支总,没有受价格因素的影响而再度上涨。尤其是标准产品遭受的价格压力抑制了该业务部门的利润增长,比上年更为强劲的美元却为业务收益率带来了积极影响。

信越公司有机硅业务部2012年第2季度的净销售额同比减少9畅2%,营业收入同比减少18畅7%。2012年第3季度净销售额同比减少4畅6%,营业收入同比减少9畅8%。2012年第4季度净销售额同比减少0畅6%,营业收入同比减少1畅4%。2013年第1季度净销售额同比减少4畅2%,营业收入同比减少27畅2%。2012年财年净销售额比上年下降4畅8%,营业收入比上年下降15畅1%。在日本市场,应用于化妆品领域的有机硅产品一直销售良好;而应用于汽车领域的产品上半年销售良好,下半年销售低迷;此外,应用于电子电器领域产品的销售整体放缓。另一方面,在日本以外的市场,功能性有机硅产品销售良好,而通用型产品受到亚洲地区(主要是中国)市场价格低迷的强烈冲击。

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 289・

2 行业动向

加拿大做出一项决定:十甲基环五硅氧

烷(D5)今后可继续在护肤乳液、止汗剂和香波中使用。监管机构之前担心D5积聚可能会对海洋环境造成威胁,不过最近加拿大成立的D5研究小组发现,这种化合物对环境无害,在生物体内的积聚对生物多样化并不造成风险。而全球研究和开发中心和印度及中东和非洲

(IMEA)地区业务总部在印度班加罗尔开业。新工厂位于班加罗尔的电子城西边,占地面积

2[31]

8km,最初将容纳约100名员工。迈图还扩大了其聚氨酯泡沫添加剂的产能,包括:完成了中国南通工厂的扩建,增加了其聚氨酯添加剂成品的产能,迈图现在也在南通使用当地的原料生产关键中间体;在新扩建的印度钦奈的制造和应欧洲有机硅中心发言人表示D,欧洲将继续核查5以及八甲基环四硅氧烷(D4)的环境安全性。当局还计划使用D4。11月19日,挪威气候和污染局(Klif)向其优先物质列表中新增了两种可能会对人类健康和环境构成严重危险的化学物质,其中一种是D4。上述两种物质已被证实具有生物聚积性,可能会损害人类的生育能力。欧洲层面对D4还没有要求。目前相关行业正在努力寻求这些物质的安全替代品[25-26]

在投资方面,道康宁公司1月10日宣布建成欧洲配送中心。该配送中心投资超过3000万欧

元,在比利时的费卢依,占地面积32km2

,是目

前仓库的两倍,只建设了15个月[27]

。3月21日在新加坡为其新的商务技术中心举行开业典礼。该商务技术中心位于新加坡西部的物理科学及工程学研发枢纽SolarisFusionopolis。在正式启用之前,该中心已被国际公认为环境设计及性能的最佳实践,并荣获新加坡屋宇建设局(BCA)嘉许,

被授予BCAGreenMarkPlatinum大奖[28]

。12月12日在上海举行了其松江工厂扩建项目落成典礼。该项目投资数百万美元,是中国纸张防粘剂工业迄今为止最大的单项投资项目之一,建成新的无溶剂有机硅防粘剂生产装置。松江工厂于

1997年建成,占地120km2

,是其在中国的第一

家生产工厂,主要生产乳液、密封胶等[29]

迈图公司2月29日宣布,扩大其在印度钦奈的制造设施和应用开发中心。该基地于

2009年开业,占地超过60km2

,拥有印度最先进的设施,专注于生产高端特种有机硅。印度是全球汽车、建筑、电信和能源增长最快的地区之一。此次扩建将使一些特种有机硅品牌产品商品

化soft,如用于个人护理和纺织的Magnasoft倡

和Sil-倡添加剂,用于农业的Silwet倡

产品,用于聚

氨酯泡沫的Niax倡

添加剂,用于汽车照明和玻璃

的SilFORT倡硬涂层[30]

。11月1日宣布,其新的

用开发基地逐步生产聚氨酯添加剂;以先进的应用开发中心作支撑,提升巴西Itatiba的制造设施,使之能生产聚氨酯添加剂成品;通过改进工艺,使其比利时安特卫普工厂的产能增

长20%[32]

瓦克公司新的大中华区总部于12月14日在

上海正式投入使用。新总部的面积约10km2

,除设有市场、销售和管理职能外,还拥有许多研发与应用技术实验室。实验室配备有目前最先进的仪器设备,产品种类涉及建筑应用(如干混砂浆、外墙外保温系统)、涂料,以及汽车制

造、化妆品和纺织产品等领域[33]

信越公司首次在越南投资建立两个生产基地:信越电子材料越南有限公司(生产用于高亮度LED封装的有机硅材料)和信越磁性材料越南公。信越电子材料越南有限公司位于越南兴

安省升龙工业园2号,占地面积50km2

,总投资30亿日元,主要制造和销售LED用硅基封装材料和反光片,于2013年3月开始运营。信越还计划将来在该生产基地陆续增加LED封装材料

新产品和扩大生产[34]

蓝星有机硅公司6月15日为其在南卡罗来纳州约克的新厂房和研发中心举行了盛大开幕仪式。蓝星有机硅计划在未来五年使其销量翻番。作为其全球扩张计划的一部分,该公司已投资几百万美元将其在美国加利福尼亚州的Ventura和南卡罗

来纳州的石山的两个制造设施搬迁到21km2

的建

筑内,该基地占地面积87km2

,现在是蓝星有机硅在北美的研发中心,所有的研发人员都集中于此。预计未来两年约克工厂的就业将增加35%。目前约克工厂生产的有机硅产品包括液体硅橡胶(LSR)、混炼硅橡胶(HCR)、室温硫化硅橡胶(RTV)、硅油、乳液、特种硅油、硅树脂和消泡

剂,以Silbione溎、Silcolease溎、Silcolapse溎

Lyndcoat溎、Bluesil溎商标销售[35]

・ 290・第27卷

4月19日,卡博特蓝星化工(江西)有限公司气相法二氧化硅扩建项目在江西星火工业园内竣工。这标志着卡博特蓝星以15kt/a的产能晋身世界级气相法二氧化硅生产基地行列。在未来,该公司会继续以增资扩产的形式将江西基地的生产规模提升至20kt/a。合资双方于2010年9月投资4300万美元进行项目扩建。该公司于2004年成立,总投资约3000万美元。通过不断产品)和SETYLOSE(制造及销售纤维素衍生物)于1月16日在巴西圣保罗成立一家子公司

[47]

巴西的信越化学工业有限公司。

蓝星有机硅公司分别指定SilstarSiliconesKimyeviMaddeler和SILSTARRUS为其Silstar有

[48]

机硅产品在土耳其和独联体国家的经销商。蓝星有机硅1月3日发表声明,蓝星有机硅不卖任何用于制造长期植入乳房假体的产品。所有的

的技术改造和工艺、原料优化,使其气相法二氧化硅产能逐年提升;2011年其气相法二氧化硅的产量达到6100t(设计能力为4800t/a),超

过设计能力约30%[36]

在经营方面,道康宁扩大了其销售网络,将

与Univar在医药行业分销若干道康宁溎

品牌产品

的协议从加拿大扩大到美国和波多黎各[37]

,还将与Univar的涂料分销协议从欧洲扩展到中东

及非洲地区[38]

,分别指定Bardawil集团和MARDAV销商[39]和在土耳其的分销商公司为其太阳能解决方案在中东的分

[40]

,Biesterfeld特

种化学品公司为其XIAMETER溎

品牌硅橡胶制品

在欧洲的总代理[41]

,扩大了与两个成熟和长期的电子解决方案分销商Biesterfeld———总部设在德国汉堡的康辛州日耳曼敦的特种化学品公司和总部设在美国威斯

Ellsworth粘合剂公司合作[42]

迈图宣布启用新品牌SilFORT销售旗下的塑料用硬涂层产品,SilFORT品牌下的产品超过20个。SilFORT硬涂层使塑料能在苛刻的应用中

取代玻璃和金属[43]

瓦克公司分别扩大了与西班牙硅橡胶混炼胶生产商SiliconasSilamS畅A畅和意大利硅橡胶混炼胶生产商TSFs畅r畅l畅的合作。根据协议,这两家公司使用瓦克原料生产的硅橡胶混炼胶都可在自

己的销售标签上添加“BasedonELASTOSIL溎

”这一标志。硅橡胶混炼胶的主要应用领域包括汽车工业的耐高温软管和电缆绝缘材料以及烤箱上

的耐高温密封条等[44-45]

。还扩大了与瑞士服务贸易集团大昌华嘉(DKSH)在东南亚地区的合作,负责化妆品、食品和医药行业用气相法二氧

化硅和BELSIL溎

品牌的功能性有机硅产品的销售

业务[46]

。此外,瓦克自2013年年初起将气相法二氧化硅产品的业务纳入瓦克有机硅业务部门,

这将使瓦克多晶硅的销售额减少约1亿欧元[4]

美国信越有机硅公司(生产和销售有机硅

RHODORSIL溎

品牌产品一直明确仅用于工业用途;所有医疗保健用产品都是针对这类应用,以

另一商品名PIPSilbion溎销售;Rhordorsi溎

产品似乎是未直接接触过公司通过其分销网络购买的PIP公司[49]

;蓝星有机硅从

3 产品研发动向

几大公司都非常重视研发投入。道康宁6月20日宣布,该公司位于比利时塞内夫的先进的太阳能探索与开发(SEED)研究中心落成并投入使用。SEED研究中心由太阳能解决方案应用中心和有机硅技术中心组成,其太阳能电池实验室是道康宁第一个此类别的实验室,与公司位于美国和韩国的太阳能解决方案应用中心一起组成了完整的太阳能解决方案全球研发网络。在欧洲,公司共有200位工程师和技术人员致力于硅基技术解决方案的研发。有机硅技术中心的目标是开发下一代硅基材料技术与应用,主要用来提高建筑、汽车、电子和LED照明设备的能源效率。如:探索充满商机的窗户市场,旨在提高办公大楼的能源效率;还有锂电池技术,旨在减少电动车辆对电源的依赖性LED发光体效率的硅材料技术等;以及有助于改善

[50]

。道康宁还扩充了其位于中国商务技术中心(CBTC)的太阳能解决方案实验室。实验室可实时进行环境试验、新型有机硅封装技术测试和新型组件安装技术测试,以及使用新型光伏有机硅材料优化组件生产工艺。CBTC太阳能解决方案实验室创建于2010年,这是道康宁分布于欧洲、美国和亚洲的先进的全球可再生能源研究网络的一个重要组成部分。CBTC太阳能解决方案实验室的核心优势与测试能力包括:太阳能密封剂固化特征测试、环境老化试验、太阳能电池板制造工艺、太

阳能电池组件电测试等等[51]

瓦克集团韩国技术中心于3月2日完成扩建

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 291・

并设立了瓦克学院。扩建后的技术中心坐落于韩

国首都首尔市郊的京畿道城南板桥科技谷,占地

超过3畅6km,瓦克旗下全资子公司瓦克化学(韩国)有限公司及有机硅和聚合物应用研发实验室均坐落于此。最新成立的“电子技术中心”将当地研发工作的重点放在电子应用领域的有机硅产品方面。韩国经济尤其是建筑和电子行业的强劲增长是促使瓦克扩建韩国技术中心并设立内

片是减少芯片在印刷电路板(PCB)上所占面积

[57]

的一种可行的方法。

在电子应用领域,DowCorningMS-1002

和DowCorningMS-1003模塑成型硅树脂可用于设计和注塑成型形状复杂、更厚和更大的零件、甚至是凹槽,这是目前市面上的其它光学材料难以实现的。模塑成型硅树脂的具体用途包括二次光学元件(光线扩散、聚集和分布的光学部有机硅研发实验室的主要原因[52]

。瓦克还于11月22日在新扩建的位于“迪拜硅谷”(DSO)高科技园区的瓦克技术中心举行了开业典礼。此次扩建的重点是可用作内墙涂料基料的VAE乳液,还扩充了有机硅添加剂产品系列以及适用于

涂料应用的基料系列,如含SILRES溎

脂乳胶漆。瓦克于2002年建立技BS术的硅树中心,2009年搬迁至“迪拜硅谷”高科技园区。新落

成的瓦克中东地区总部占地近13km2

,技术实

验室和瓦克中东销售区域分公司均在此办公[53]

信越有机硅欧洲公司在法国建立化妆品应用实验室,这将使公司更加符合欧洲市场的需要和支持快速开发竞争产品。化妆品应用实验室于

10月1日开业[54]

在获奖方面,美国市场研究与分析公司弗诺斯特沙利文Jumeirah(Frost&Sullivan)9月29日在伦敦礼SILBIONE。在典礼上Carlton,酒店举行最佳实践卓越奖颁奖典法国蓝星有机硅国际(BSI)差异化卓越奖RT”。泡沫获得SILBIONE“有机硅医疗应用产品

料,可生产低密度和开孔有机硅泡沫RT泡沫是液体材,其硬度、弹性、透气性在一定范围内可调,适合医疗市场。此次典礼总共颁发了29个奖项,其中,能源、供电、化工、材料和食品行业获得3个

奖项[55-56]

。3畅1 道康宁产品研发动向

在半导体应用领域,道康宁和半导体加工设备供应商SUSSMicroTec公司于6月25日宣布,合作开发三维硅通孔(3D TSV)半导体封装的临时性粘接解决方案。该公司正在开发大批量制造3DTSV封装器件的材料和设备的系统解决方案。道康宁的硅基材料包括粘接剂和防粘层,优化了简单的双层旋涂和粘接工艺。使TSV技术商业化将让半导体公司减小半导体封装的外形尺寸。采用TSV技术垂直堆叠两个或更多个芯

元件)、光管以及LED灯和LED光源的导光管,其耐高温、防紫外线以及不泛黄的综合特性可提高材料的光通维持率,且不存在塑料材料降解老化的风险。由于MS-1002和MS-1003具备热稳定性和光稳定性;因此用它们制成的光学元件可直接接触发光二极管,而无需在两者之间预留空隙。两款产品在保持同等优异的光学性能条件下具有不同的邵尔A硬度:MS-1002为74度(稍硬)、MS-1003为52度(稍软),均具有良好的模内流动性,可实现出色的重复生产,也易于同荧光粉等添加剂混合,是光学塑料的替代材料[58]

。道康宁还新增5种双组分、热硫化苯基硅光学灌封胶。新产品为苛刻的发光二极管(LED)设计提供更高的可靠性、更好的保护银

不被腐蚀的能力和更持久的耐用性溎

OE度分别为-666264和和OE59-度6652,改进的气体阻隔性能有助光学灌封胶的邵尔。道康宁D硬于这两种产品保护娇嫩的镀银LED电极免受硫的腐蚀;除抑制光输出效率的降低外,这也有助

于提高OE邵尔-7620、LEDD硬度较低OE整体的质量-,延长其寿命。道康宁溎

,7630、分别为OE26、-764029和光学灌封胶的43度,这增强了对新兴的LED封装设计的机械保护;此外,这3种新牌号的耐热和耐光性大大超过现有材料,以确保LED光源在寿命期高度一致的光学

性能[59]

。在8月30日举行的2012年触摸展上,道康宁展示了易清洁触摸屏和显示器喷涂技术重要的工艺进步。这些进步是公司丰富的加

工技术专业知识和道康宁溎

2634涂料的结果。2634涂料是为触摸屏和显示器开发的喷涂材料,开始是低黏度的硅氧烷液体,而后干燥形成透明、耐用的薄膜,提供极佳的耐水、耐油、耐污和耐磨性能,它还提供低摩擦系数以提高触摸屏的触感和功能。2634涂料补充了用于物理气相

沉积(PVD)工艺的2634WP易清洁涂料[60]

・ 292・第27卷

由道康宁创新的有机硅技术制造的保护膜为TFT和LCD屏幕、触摸屏、光薄膜、挠性印制电路板和其它具有光敏表面的元件提供表面保护。例

溎溎

如,DowCorning7651粘合剂和DowCorning7652粘合剂为保护膜提供清洁、易于拆除、光透的粘接;最近在亚洲发布的DowCorningAY42-258硬涂层通过其优越的防水性、更好的抗划痕性、更高的硬度和更好的除脂能力,使

价格波动对其成本的影响。新的薄膜用SYL-

OFF乳液涂料可帮助涂膜者优化其释放性能,并降低对溶剂型技术的依赖。这些独特的热固化有机硅乳液提供低而稳定的释放曲线。他们还提供了降低涂层质量的可能性,并可应用于聚酯膜的在线涂布及离线涂布。道康宁7651粘接剂和道

康宁7652粘接剂具有低且稳定的粘接性、光学透明性,能在挑战性的环境和加工条件下清除干溎

[66]

电子表面更易清洁[61]

在建筑应用领域,道康宁公司于5月18日推出新一代透明有机硅结构粘接TSSA剂(TSSA)。从而取替当前建筑物外墙玻璃上的钻孔固定螺栓可实现无形且清晰透彻的结构玻璃粘接,技术,降低系统成本和操作复杂性,减少点式玻璃装配系统的痕迹。该解决方案还非常适用于玻璃扶栏、不锈钢固定粘接、透明玻璃转角以及玻璃楼梯、玻璃家具、夹胶玻璃和淋浴房等室内玻

璃结构[62]

。在5月2~4日由国际生活未来学会在美国俄勒冈州波特兰市举行的第六届年会和11月14~16日在加利福尼亚州旧金山市举行的

2012年绿色建筑博览会上,展示了道康宁溎

真空

绝热板溎

Fraunhofer;并将道康宁示中心的改造和翻新可持续能源系统真空绝热板技术应用于,这座首创的可持续能源技(CSE)建筑技术展术研究和示范建筑位于波士顿市的创新区。道康宁溎

真空绝热板是道康宁正在开发的细长型材、高效率的绝缘系统,比传统保温材料的热导率低5~10倍,平均寿命为2~50年或更长时间,在有限空间下有可能增加热阻,为零能耗建筑开启

了新的设计可能性[63-65]

在标签应用领域,道康宁分别参加了10月21~24日在美国佛罗里达州那不勒斯举行的标签和标签制造商协会(TLMI)的年会和9月11~13日在芝加哥举行的2012年美洲标签展,并在会上展示了唯一一组低铂SYL料、-低黏附性压敏胶OFFSL181和、无溶剂有机硅防粘涂料

。SLSL581181以及独特的水性涂和SL581具有平坦的释放曲线,在非常低的铂浓度下具有强大的硫化性能、灵活的配方设计及抑制剂的选择。由于

铂含量较低,SYL-OFF溎

优势系列可减少高达15%的铂成本。在许多应用中,SL181和SL581是低成本、无溶剂的有机硅防粘涂料,旨在不牺牲性能的前提下帮助减少客户不可预知的铂金属

净,可生产用于移动设备、触摸屏和平板显示器的高性能保护膜。它们还可用来生产节约成本、

减少废弃物的返修薄膜和胶带[67]

在医疗应用领域,道康宁公司5月10日宣布Child,与发展中国家视力中心(CVDWViSionViSionTM

)合作的

TM

项目已取得新的进展,作为Child

项目的成果之一,CVDW研发出一款全新的可自动调节眼镜。利用可自动调节眼镜,绝大多数12~18岁的儿童和青少年都能达到良好的视力矫正效果。新款眼镜中注入了道康宁公司的光学硅油,专为近视儿童的需求而设计。屈光度的调节范围在0~-5之间,佩戴者可通过调节每支镜腿上的装置改变眼镜度数。通过在镜架上固定装卸式注射器,添加或减少硅油,使用者便可达到最佳的可视效果。在卸下注射器之后,可自动调节眼镜看起来与普通眼镜无异。除了设

计上的升级,ChildViSionTM

项目还要确保该设计可ViSion达到TM

大规模生产的要求。接下来,Child

项目计划对使用者进行临床测试并对这新款眼镜进行检验。第一批5万副新眼镜有望在

2012年年底投入生产和推广[68]

在输配电应用领域,UtilX溎

公司和道康宁公司宣布一项新的合作,帮助电力公司和其它电缆业主提高配电系统的可靠性。作为合作的一部分,UtilX可在所有UtilX修复液的包装、商业和

技术信息上使用道康宁TM

UtilX品牌;道康宁将继续向为由UtilX提供独家使用的开发的所有修复液的唯一制造商、成熟的电缆修复液并作。至目前为止,UtilX已用CableCURE注射技术修复

了超过3000×104[69]

在纺织应用领域m不可靠的电力电缆。

,道康宁在10月22~25日在中国国际纺织面料及辅料(秋冬)博览会上

展示了道康宁溎

这是新一代长效疏水剂DWR-7000,洗涤次数可超过SoftHydroGuard30次,。通常用于棉花及棉花混纺物,在正常状态下柔韧

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 293・

舒适、透气性好;洗涤后格外柔软。产品不含

氟、溶剂或烷基酚聚氧乙烯醚。道康宁有机硅纺织印花硅胶是一种柔软、低沾粘性且具有弹性的印花硅胶,具有良好的印花牢度,不含有机锡、邻苯二甲酸盐、甲醛、PVC或溶剂,不会对环境造成影响。

在涂料应用领域,道康宁先后参加了5月8~10日在印第安纳州印第安纳波利斯举行的2012年美国涂料展(ACS)、9月19~20日在印[70]

断了强大的硅氧键和与设备表面的粘接;而道康

宁DS-1000水性有机硅清洁剂是专门开发用于从所有表面除去未硫化的有机硅的表面活性剂体系。这两种产品均不可燃,闪点高,使用很安全;它们的黏度也很低,便于在难于洁净的区域使用。用于清除工具、线路管道、制造设备、地

[77]

板和其它表面硫化或未硫化的有机硅。另外,推出三款密封胶用新一代清洗剂和底涂剂:Dow

CorningR41清洗剂,专为表面光洁度有差异的尼雅加达举行的2012亚太涂料展(APCS)和11月28~30日在中国广州举行的第十七届中国国际涂料展(CHINACOAT2012),在会上展示

了道康宁溎

3添加剂(可防止白色、灰色和彩色涂料在低浓度下出现浮色和发花现象)、道康宁溎

100F添加剂(一种适用于各种涂料控泡的

氟硅添加剂)、道康宁溎

3055树脂(新推出的不含异氰酸酯和有害空气污染物的高固体氨基硅树脂,使用该产品交联的环氧树脂可大幅提高涂料的的耐热性、光泽保持性与防水性),以及去年推出的超级润湿剂系列与增滑剂和流平剂。道康宁溎

3添加剂是含硅烷醇官能基的硅树脂溶液,在白色涂料中可单独用作二氧化钛的分散剂或助分散剂,在彩色颜色系统的排放阶段添加也有效。由于用量非常低,所以与市售产品相比具有

很好的使用成本。道康宁溎

100F添加剂适合于溶剂型涂料和无溶剂型辐射固化涂料,而且不会造成表面缺陷或涂布膜的光泽度和雾度的变化,加入涂料中后即使长期储存也能提供极佳的控泡

性能[71-75]

MOLYKOTE在设备维护领域,道康宁公司推出新的

脂,主要用于在富水环境中运行的设备G-1502FM合成轴承和齿轮润滑。新的防水润滑脂黏性很顽强,抗水雾,能减少磨损和腐蚀,帮助用户降低设备的维护成本,是专为食品饮料机械、纸浆和纸张加工设备、水管理等行业开发的。新的润滑脂即使用高压设备冲洗也留在原处,在ASTMD喷水雾、磨损和腐蚀测试中优于其它润滑脂。G-1502FM在美国的食品生产设施上进行现场测试表明,传送带润滑材料和劳动力成本分别降低了80%以上,并提高可靠性,

帮助用户减少了75%的再润滑工作[76]

道康宁还推出两款清除硫化和未硫化硅橡胶

的产品:道康宁溎

DS-2025有机硅清洗溶剂打

基材开发的,通过在清洗过程中活化表面,提高

了附着效果;道康宁溎

1200OSUV追踪底涂剂,涂刷几个小时后可在紫外线灯下检查底涂剂覆盖

层;道康宁溎

1203三合一底涂剂,提供清洁、底涂和UV追踪三项功能,可提高制造过程的生产率,因为两个连续的应用步骤只需要一种材

料,使用1203三合一底涂剂还可降低库存[78]

。3畅2 迈图产品研发动向

在2月3日发行的“科学”杂志上刊登了一篇关于新的铁硅氢加成技术的文章。该技术是迈图公司的科学家与康奈尔大学和普林斯顿大学的研究人员合作开发的。该研究项目已申请6个专利。迈图与保罗Chirik教授之间的合作始于2008年在康奈尔大学,目的是探索硅氢加成反应目前使用的贵金属催化剂如铂的潜在替代品。铂的成本在过去10年里增加约400%。该项目

还处于研究阶段,尚未商品化[79]

在太阳能应用领域,在4月24~26日在德国科隆举行的2012太阳能光伏电板中的聚合物论坛上,迈图在一篇有机硅封装的技术论文中推

出了SilTRUST倡

透明的有机硅密封剂。该透明有机硅密封剂可帮助太阳能光伏(PV)模块在恶劣的室外环境下确保长期持久的性能,同时提高光电转化率。在太阳能产业,SilTRUST密封剂用于环绕光伏模块易脆的太阳能电池,具有非常柔韧的、消除应力的有机硅基体,粘接好,却不传递电池因恶劣的环境条件遭受的大部分机械应力。SilTRUST密封剂的折射率与玻璃的折射率匹配,从而减少了太阳光从太阳能电池反射的能量损失。SilTRUST密封剂可在低得多的模块制造温度下使用,从而避免了由于模块组件热膨胀系数的差异引起的应力。用SilTRUST密封剂封装太阳能电池能在降低生产成本的同时,提高太阳能电池板的工作效率和耐久性。迈图还与项目

・ 294・第27卷

合作者一道,开发了一个温度更低、符合成本效益的模块制造工艺设备和适应性更好的原材料。这个工艺不仅设备投资显著减少,而且与使用其它材料封装电池相比,操作温度更低、固化速度

[80]

更快。继推出SilTRUST透明有机硅封装材料之后,迈图又扩大了其SilTRUST解决方案,在5月16~18日在上海举行的第六届国际太阳能产业及光伏展览会(SNEC2012)上推出新的

SilTRUST有机硅产品。包括:SilTRUST倡

身,以控制人体内或人体上的微生物,如导尿管和伤口引流管。代表性产品StatSilHCR50HC和StatSilHCR55HC已通过美国药典VI级(美国药典,国家药典27日,2009年32<88>生物反应试验,体内试验)和ISO10993(第6,10,11)使用良好实验室规范(GLP)的

[83]

测试。

在个人护理应用领域,在4月17~19日在西班牙巴塞罗那举行的2012年化妆品展览(InTSE有机硅粘接密封剂3822-W脱肟型单组分室温硫化,它与大多数光伏产业用材(RTV-1)料,包括铝框架、背面片材和玻璃具有优异的粘接性,且不需要底涂剂;SilTRUSTTSE3667双组分缩合型灌封材料是为电子灌封开发的,在室温下硫化,形成弹性阻燃橡胶,可与多种类型的材料(包括大多数金属、塑料、玻璃和陶瓷)

粘接,无需使用底涂剂[81]

在汽车应用领域,在3月21~22日在德国曼海姆举行的汽车工程中的塑料国际VDI大会上,迈图推出了一批新产品,还提交了一份论文———透明液体硅橡胶用于汽车工程照明系统。该论文讨论了一种新的用于汽车光学零件的高透明高分子材料的特殊物理和光学性能。展示的新产

品有:超透明Silopren倡

液体硅橡胶(LSR),用作光学透镜和光导,具有耐高温性和耐紫外线性;有机硅弹性体,可为电连接器、发动机和动

力总成提供高性能的密封;SilFORT倡

硬涂层,可为用于全景天窗,固定侧灯和前照灯等的透明和黑色聚碳酸酯提供卓越的紫外线保护和高硬

度;Bakelite倡

热固性塑料,用于发动机罩设计,

替代金属,质量轻[82]

在医疗应用领域,在2月13日在加利福尼亚阿纳海姆举行的医疗设计与制造(MD&M)西部展上,迈图联同特种硅胶制造商(SSF)展示了含不同浓度热敏感材料的紫外线(UV)光

硫化硅橡胶。Addisil倡

60UVEX弹性体暴露在紫外线照射下即可硫化,是要求制造温度较低和具有典型的硅橡胶的物理性能的医疗应用的优秀候选者。StatSil抗菌弹性体是利用一项创新的、有机硅弹性体提供内置抗菌保护的技术开发的,仍然是一个有特色的产品线。针对医疗行业高度关注的临床设备表面的细菌污染问题,StatSil弹性体可让产品设计师将抗菌保护融入医疗设备本

-Cosmetics2012)及5月15~16日在美国新泽西州的爱迪生市举行的NYSCC供应商展上,迈图推出了7种护发、防晒、护肤和彩妆产品用新添加剂。3种头发护理用新添加剂不仅提供了大大改善的头发调理效果,而且制造过程中还不使用SILSOFT对羟基苯甲酸酯,在配方中容易使用。

优良的热和颜色保护AX-E调理剂用于护发产品中可提供,以及平滑度和光泽,而且不油腻;SILSOFTQPF阳离子有机硅三元共聚物可以帮助提高体量,同时为头发提供出色的柔软性;SME253PF氨基有机硅微乳液可赋予护发产品出色的调理性和颜色保护。两个防晒、护肤和彩妆用新乳化剂与配方的配伍性好、有机硅的

活性高。SilForm倡

60-乳化剂可作为高度稳定的油包水型乳化剂广泛用于各种油类,通过比同类标准产品显著高的聚醚硅氧烷共聚物浓度,该乳化剂可在温和载体中达到高活性,同时提高耐冲洗性,保持美观;EOFSilForm乳液在制造过程中不使用环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO),配方师使用少量的这种无EO油包水型(W/O)乳化剂就能与许多化妆品油形成稳定的乳状液。两个新增加的成膜剂利用硅树脂技术提高来防晒霜的防晒效果,同时提高了耐久性,新的添加剂还可改进防晒护理SilForm、护肤和彩妆产品的性能。护肤和彩妆配方中可以帮助在皮肤表面形成高度FR-10/SilFormFR-5液体用于防晒、柔韧的膜,常舒适性更持久、耐水性和耐油性更

高、耐久性延长[84-85]

在涂料应用领域,迈图公司在美国涂料展(ACS)上展示了3种可提高涂料的性能硅基添加剂。CoatOSil7001共聚物可提高溶剂型涂料的流平性,从而提高涂膜的透明度和鲜映性(DOI),在用量低于目前使用的许多材料时便可提供更好的流平性能,可用作汽车和其它应用的

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 295・

清漆和单涂层面漆配方的流平剂;CoatOSilMP

200交联剂可提高水性涂料的性能,交联剂是多官能度的,其低聚物结构可与多种有机和无机基材化学键合,以增强对多种表面的附着力,其交联性质也可产生优异的耐化学品和耐擦洗性;

CoatOSil2287硅烷可改善水性聚氨酯分散体的物理性质,作为交联剂或附着力促进剂可增加耐水性和湿附着力,具有良好的储存稳定性,还耐黄

中;NiaxSiliconeL-6891为新的有机硅表面活性剂,用于家用电器泡沫配方,与碳氢类发泡剂兼容性好,减少空隙,并提供优良的隔

[87-88]

热性。3畅3 瓦克产品研发动向

瓦克公司在4月11~13日在巴西圣保罗举行的2012年巴西国际橡胶技术及设备展(EXPOBOR2012)上展出多种硅橡胶新产品,首

变,可用于木材和/或金属涂料中[86]

在聚氨酯泡沫应用领域,在4月17~19日举行的2012欧洲聚氨酯展(UTECHEurope2012)上,迈图通过推出Niax新产品纪念Niax品牌成立Silicone方的有机硅稳定剂L50-537周年XF。系列产品包括:最新开发的Niax,不含壬基酚聚氧乙烯醚,是用于所有聚酯泡沫配,提供最佳的稳定性和优良的细胞结构,同时减少有机表面活性剂和乳化剂用量;NiaxSiliconeL-2106是一种新的有机硅稳定剂,可用于高回弹性软质块状泡沫,同时提供低排放性能,以满足严格的工业标准,该产品提供了很宽的加工范围跨越广泛的高回弹系统;NIAX颜色稳定剂CS-26LF在制造时未使用苯酚,是纺织品和聚醚泡沫火焰和热层压的出色候选者;NiaxSiliconeL-895是用于生产软质块状泡沫塑料的高效、低排放、高性能的稳定剂,该产品较好地平衡了工艺性Silicone、泡状聚氨酯泡沫造商提供降低其制造成本的可L沫-595孔隙为有机硅表面活性剂率、泡孔和密度分,为软质块布;Niax能性,同时改善机械性能,如泡沫密度和气流分布;NiaxSiliconeL-595LV是低黏度版本NiaxL-595,为在更冷温度下更容易计量而开发的,提供与其姊妹产品相同的潜在好处,被视为广泛用于软泡配方的有机硅新家族的一员,能提供超过行业标准的性能,并能增加泡沫产量,更好的密度和更大的气流分布;NiaxSiliconeL-3556是一种新的表面活性剂TDI有优良的稳泡沫性能模塑泡沫配方,提供非常低的排放性能,开发用于汽车座椅的软,可提供很宽的加工范围,具,同时保持泡沫的开孔性和抗剪切塌陷性Silicone;Niax活性剂,L通过消除泡沫表面缺陷提供耐用的结构-6638是新开发的高性能有机硅表面夹芯板,作为一种多功能表面活性剂表现出高的相容性和良好的泡沫流动性,可用于硬质泡沫

次LR推LR3040出等快产速品交。联同液标体准硅型橡胶ELASTOSIL溎

化物具有很高的撕裂强度3040能明显缩短注射成型的成型周期液体硅橡胶,因此也适用于薄壁产,相其硫比,品生产。其硫化物为食品级产品,符合美国食品药品管理局(FDA)等部门有关法律条文的要求;因此,不仅可用于生产技术成型件,也适合于婴儿奶嘴或休闲用品等抗撕裂有机硅产品的低成本大规模生产。可提供不同硬度的产品。此次推出的其它新产品还有阻燃型液体硅橡胶TOSIL以LR3011/50和ELAS-

溎溎

LR及家安全监测实验室3011液/50体和硅LR橡ELASTOSIL溎

LR3170/40,

3170胶(Underwriters/ELASTOSIL40的燃烧性能被美国国LR3065。Laboratories)依据UL94标准列入最高防火级别V-0。同具有可比防火性能的液体硅橡胶相比,这两种有机硅在注射成型时磨蚀性会明显降低,可减小模具磨损;能延长加工使用时间,成本优势显著。因为使用了瓦克专利自粘接技术配方,产品能在硫化时附着于基材,而无需使用底涂剂对基材进行处理或其它预加工。除了金属(如铝),一些经过阻燃处理的聚酰胺也可用作阻燃基材,亦即复合部件中的硬组分。在对防火性能要求高的双组分产品的注射成型过程中,LR3170/40能比传统液体硅橡胶实现更高的生产自动化,提高生产效率。以上两种新产品的应用领域均为对防火性能要求高、同时又需要有机硅特有性能(如耐热、耐老化、耐候、低温弹性或电气绝缘等)的场合。应用实例有LED平面背投显示屏用发光二极管框、接线盒的轴向和径向密封,以及光伏组件框架上的单根电线密封等。LR3065能硫化形成表面摩擦强度显著降低的弹性体,运用该系列产品生产的制品能在制成后马上形成光滑的表面,易于自动化安装流程。汽车电气和电子设备的插头密封产品是其典型应用领域。因为不需要

・ 296・第27卷

使用硅油来降低摩擦强度,由LR3065成型的制品因此无油,可总体减轻对灰尘的吸附;此外,传送有机硅成型制品的输送带也更易于保持清洁。硫化物具有优异的机械性能,因此适用于任何对机械强度要求高,同时又不会产生油膜的有机硅产品。

瓦克公司在11月29日推出不含锡催化剂

溎溎

ELASTOSILNEO,专供ELASTOSILM系列制[89]

能迅速达到预定强度。基于XB的胶粘剂还能用于涂覆工艺,能像传统聚氨酯基产品那样进行

[91]

加工。

在电子应用领域,瓦克公司2月2日推出一种适用于家用电器、汽车和电子工业的不含锡的RTV-1多用途密封胶ELASTOSILN9111。N9111是脱烷氧基交联型,使用不含锡的催化剂配制,因此尤其适合那些受有机锡化合物干扰或溎

模材料用缩合型双组分室温硫化(RTV-2)硅橡胶使用。经该催化剂催化硫化的制模材料具有与传统硫化胶相同的机械性能,可常规加工。使用这一新产品不受制于欧盟从2012年年初开始实施的对含有二丁基锡或二辛基锡的制模材料的使用限令。根据欧盟相关条例规定,锡含量超过0畅1g的这类产品不得销售给私家用户或业余手

工爱好者。ELASTOSIL溎

用于制作大型模型的足够的使用时间NEO既能在混合后保持,同时还能保证在24h内硫化,是传统含锡催化剂理想而

实用的替代品[90]

瓦克在9月18~21日在法国巴黎举行的2012年世界胶粘剂及密封剂大会(WAC)上首次展示用于配制高强GENIOSIL含异氰酸酯、XB无溶剂系列产品度结构胶的杂化聚合物

,无需底涂剂便可牢固粘接,配制出来的胶粘剂不于木材、玻璃、金属或陶瓷等表面,能在与空气潮气接触时硫化为热固性材料。XB系列产品均为α-硅烷封端聚醚。这些聚合物黏度低,并含有高密度交联性甲硅烷基团,后者能让产品在硫化时形成密集的三维网络结构,根据配方,硬度可高达肖氏D级。此前还没有任何一种硅烷封端聚醚能够达到这一硬度级别。因为黏度低,这些新型杂化聚合物易于加工,特别在配制时,无需使用增塑剂和溶剂。α-硅烷技术的另一优点是不再需要使用含锡催化剂。因为配方中不含锡,与酯基添加剂不兼容的问题便不再存在,这能使配方更灵活,还能延长胶粘剂的贮存期。就粘接强度和柔韧性而言,硫化后的胶粘剂能达到至今只有环氧化物和异氰酸酯交联系统才能达到的程度。使用XB配制的胶粘剂根据基材不同,

粘接强度可高达15N/mm2。此外,GENIOSIL溎

XB水木材胶粘剂还适合配制。D这种新型粘接剂技术能使结构胶1至D4级(DINEN204)的耐变得非常易于使用,胶体在固化时不会起泡,并

不能使用有机锡化合物的用途。例如,电子组件可在围堰填充工艺中比以往更快更简单地进行封装。在这一工艺中,封装区首先使用稳固的“有机硅筑堰”围起来,随后再使用低黏度浇注树N脂(如铂催化有机硅凝胶)进行填充。催化有机硅产品兼容9111由于不含锡,在发生交联反应前就可与铂。这样,电子部件在围堰做好后马上就可使用有机硅凝胶进行封装,铂催化交联浇注树脂的硫化过程不再受到干扰。太阳能电池模块的接线盒使用N9111可更快更经济地进行安装。使用不含锡的有机硅胶粘剂粘接接线盒时,接线盒固定后,马上就可以使用铂催化有机硅材料进行封装。此外,N9111还适合于家用电器工业中对粘接有很高要求的用途,如粘接电炉的玻璃陶瓷面板、挡板和操作元件等,以及微波炉的前窗。N9111是一种软膏状稳定材料,其黏度在剪应力作用下会降低。因为拥有切应力变稀的特性,所以可人工或自动化使用。该产品有黑色和白色两种颜色,能牢固粘接在众多常用基材上,如不锈钢、铝、玻璃、聚酰胺或聚乙烯醇缩丁醛等,硫化物既不受天气变化影响,也能

在高达200℃条件下保持稳定[92]

在太阳能应用领域,瓦克在SNEC2012上展示专为太阳能发电开发的有机硅产品。展出亮

点包括ELASTOSIL溎

有机硅胶粘剂。在电站建设中Solar3210,及一系列还有一个与传统RTV-2的太阳能发电技术不同的系统,即高聚光太阳能电池发电系统(HCPV)。这类模块安装有专门透镜,把自然光收集并聚焦到高效率电池上;因此,HCPV系统的效率明显高于通常的太阳能电池模块。Solar3210是专门为这类高效模块开发的材料,为双组分硅橡胶,可用于浇注,具有很高的透光性;所以是生产光学透镜和模制件[如环带(菲涅尔)透镜]的理想材料。Solar3210的硫化速度快,无收缩,容易从模具

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 297・

PVF、PVDF、PPO、PPS等)。Solar1200拥有持

久的耐候性和防紫外线辐射特性;同时,电绝缘和阻燃也是它的特性,能应用于太阳能组件边框

中取出;且形状稳定性高,邵尔A硬度约45

溎溎

度。ELASTOSILSolar1200配合WACKERCat-alystT77或CatalystT78使用时表现出优异的粘接力,对许多基材都具有粘接作用,特别是太阳

能光伏组件的典型基材(如玻璃、铝、Tedlar、氧烷,这是一种极其适用于对矿棉进行持久憎水处理的有效成分,能牢固地附着于矿物表面,并形成具有憎水性和透汽性的有机硅网状结构。与上一代产品不同的是,BS5137具有更优异的乳化剂系统,能在稳定细粒乳液的同时,防止产品过度黏稠或过度亲水。该乳液使用时的黏度比上一代添加剂降低了90%,而有效成分含量却几乎没有改变。BS5137能更快、更有效、更具经密封和接线盒灌封。ELASTOSIL溎

一种可浇注双组分硅橡胶alyst。当与WACKERSolar2208溎

度和快速硫化的特点T78或CatalystTCat-。80由于低模量共同使用时表现出低黏,降低了热机械应力;因此,是灌封接线盒的完美材料。Solar2208同时还能保护旁路二极管不受潮。在SNEC

上,瓦克还展出了ELASTOSIL溎

一种可浇注双组分硅凝胶,它具有加成硫化和出Solar2202A/B,色的附着力,是给柔性和刚性光伏电池添加薄膜的最佳材料。可快速硫化,除保护部件不受气候和紫外线辐射影响外,还具有很高的透明性;因此,Solar2202A/B作为密封剂在光伏产业中有着广泛的用途,包括封装电源逆变器以及封装柔

性和刚性光伏电池。TECTOSIL溎

是一种柔韧、高透明的电气绝缘薄膜,其材料是有机硅和有机物的共聚物。这种弹性塑料薄膜能在热作用下改变形状,从而使加工使用方便迅速。这一薄膜明显优于通常使用的封装材料,能有效地保护敏感的太阳能电池长期不受机械和化学负荷的影响,没

有腐蚀性,适合所有类型的模块[93]

。瓦克还宣布,采用TECTOSIL封装太阳能组件能确保太阳能电池不会因出现电位诱发衰减(PID)而导致漏电现象,从而避免不必要的功率损失。该产品为有机硅共聚物制成的柔性胶膜,具有极高的透明性和电绝缘性,能将光伏电池的部件联合成稳定的层压制件,使电池获得防机械和化学应力损害的最佳保护;此外,这种聚合物化学稳定性好,不会变暗、变黄,不含任何催化剂或腐蚀性物质,可用于封装含化合物半导体或其它高敏感

化学物质薄层的太阳能电池[94]

在建筑应用领域,11月27日,瓦克开发出

用于BSBS5137,玻璃棉它和可岩与棉酚的醛水树基脂硅粘油接乳剂液结合SILRES溎

使升级产品5137硅油乳液是溎

用。

。这两类产品均含有反应性聚二甲基硅

SILRESBS5136憎水剂的济效率地对保温材料进行憎水处理,容器的排空更简便,憎水剂能更快、更方便地输入生产设备;此外,添加剂的黏度因为比同类产品低许多,因此更易于产品的混合与稀释,保障生产流程的稳定性。BS5137的有效成分含量高达50%,有效成分分布均匀稳定并能与酚醛树脂很好地相容,只需成品矿物棉干燥质量的0畅1%~0畅2%,便可使矿棉保温材料获得理想的憎水性能,使保温材料长久保持低导热性。使用BS5137的矿棉即使在运输和建筑施工期间遇到雨淋或环境潮湿,仍能长期保持干燥,保障保温性能。这种乳液经水稀释,在矿物熔体纤维分离后,立即与粘接剂和其它添加剂一起喷涂于材料

表面[95]

在医疗和食品应用领域,瓦克分别参展5月8~12日在意大利米兰举行的2012年意大利国际塑料橡胶展览会(PLAST2012)和10月16~20日在德国腓特烈港举行国际塑料加工技术展览会(FAKUMA2012),在会上展出了新的婴儿

食品和安抚奶嘴用硅橡胶溎

LR液体和固体硅橡胶各两种3040系列和ELASTOSIL,。这些新产品的显著特R包括plusELASTOSIL

4020系列的点在于硫化物撕裂强度高。新推出的液体硅橡胶是专为柔韧、耐咬的有机硅奶嘴的高速生产研制

的,它们完善了现有的ELASTOSIL溎

列产品,产品硫化后的邵尔A硬度可达LR304030系度(LR3040/30)和45度(LR3040/45)。LR硅橡胶3040,硫化后因此,,用这两种新液体硅橡胶制成的奶其撕裂强度远远超出同类液体嘴能经得住儿童尖锐乳牙的撕摩。同该系列其它产品一样,它们硫化所需的时间也很短。Rplus4020系列的两种新固体硅橡胶,硫化物的撕裂强度更优异,达到了50kN/m(ASTMD-624B测量标准)。此前还没有一种婴儿护理用硅橡胶能达到这一指标。因此,Rplus4020也可用来生

・ 298・第27卷

产薄壁、柔韧,同时又实用、耐咬的婴儿奶嘴。奶嘴壁变薄,也能为奶嘴设计带来更大的自由度,并有助于具有正牙功能的奶嘴的设计。产品为该系列增加了婴儿奶嘴常用的两种硬度40度和50度。以上4种新硅橡胶均可通过注射成型进行加工,硫化物的透明度极高,且够具有非常良好的机械性能;为食品级产品,符合德国联邦风险评估研究所(BfR)、美国食品药品管理局欧洲化妆品原料展会(In-Cosmetics)和5月29~31日举行的巴西国际化妆品工业展览会,并在会上展出为数众多的针对化妆品工业和护发

用品工业而开发的新产品。重点展出BELSIL

ADM6300E和BELSILADM8301E有机硅乳液。这两种产品为新一代氨基官能团有机硅乳液,具有良好的成膜性,不仅能让头发变得光滑而浓密,而且还能保护头发不褪色和出现干枯。(FDA)和法国1992年11月25日部令(Arrêté

du25novembre1992)的要求[96-97]

在输配电应用领域,瓦克针对高、中压输配电行业推出3种电缆附件安装用有机硅够润滑

脂:WACKER溎

以及新配方型润滑脂SILICONEPOWERSILPASTE溎

P250、P300

由于这三种硅脂产品不含硼添加剂,PASTE因此具有环AP。保和用户友好的特点。自2009年起,欧盟已将硼酸列入危险物质。自2010年起,欧洲化学品管理局(ECHA)将硼酸归入高度关注物质。为了尽可能地保证用户的安全,瓦克在未来将在硅脂制造中放弃使用该种添加剂。而更多地采用气相法二氧化硅和其它无需特别标识的添加剂来提高产品的稳定性。通过此次配方的调整,瓦克成为第一家生产完全不含硼酸的硅脂产品的企业。该产品具有中等至软胶稠度,且具有轻微的触变性。所有类型的产品均能黏附在金属和陶瓷上,绝缘性能良好,具有憎水性且可在-40~200℃的温度区间正常使用(PasteP300的使用温度

范围可达+150℃)[98]

。瓦克在8月27~31日在法国巴黎举行的2012年国际大电网会议(CIGRE)上首次展示一种新的、绝缘子用无溶

剂有机硅涂料。这种品牌为POWERSIL溎

570PLUS硅涂层的单组分乳液喷涂后可交联成憎水性有机,用来提高户外中、高压用绝缘子的可靠性和故障安全性。570PLUS是全球市场上第一种以水包硅乳液专利技术为基础生产的绝缘子涂料。这种即用型产品无溶剂,且没有含锡成分,乳液涂层表现出优异的剪切粘接强度和非常理想的喷涂效果。该产品只需涂刷一次即可达到所需厚度。570PLUS不需要增附剂便可附着于陶瓷和玻璃基材上,并具有极佳的憎水性能。表层涂有570PLUS的绝缘子能经受得起DINIEC62217

标准规定的1000h盐雾检测[99]

在个人护理应用领域,瓦克分别参展201250ADMnm8301;ADME为半透明微乳状液6300E呈乳白色,,为其粒径小于粗乳状液,其粒径最大可达250nm。这两种活性物质能够均匀分布在头发上并在干燥后形成保护膜,头发因此会变得如丝般柔顺,且无论是湿发还是干发都易于梳理;此外,有机硅还能在吹发时保护头发不致褪色或受热损伤,特别适用于护发素、发膜、染发和烫发保护剂、头发护理用气雾剂、二合一洗发剂和定型产品(如摩丝)。无色的ADM8301E有机硅乳液还适用于配制透明洗发水。

此外,新型有机硅杂化聚合物BELSIL溎

有机硅乳化剂BELSIL溎

P1101、

物BELSIL溎

以卓越的头发定型用聚合物GB1020也是展会的亮点OW1500以及硅胶混合

BELSIL溎

。P础,并将聚合物树脂的特性(即较强的定型能P1011101

为基力)与有机硅的典型特性(如手感柔软和丝般顺滑)相结合,作为具有良好弹性和成膜性的聚合物,非常适合于能使发型获得中等至较强定型效果的配方,与二甲醚以及与含丙烷或丁烷的气溶胶混合物兼容。P1101作为护发产品的配方成分,可提高产品的烫发保护性能,在对头发进行拉直或吹风等热处理时,能避免头发干枯并防止损坏发质;也可作为成膜物质用在装饰性美容产品以及防晒和护肤品中。P1101既可作为50%乙醇溶液供货,也可用于气溶胶、喷雾剂、乳膏和发胶配方中,还可与其它造型用聚合物混合。OW1500是一种水溶性的聚二甲基硅氧烷共聚物,能提高悬浮液和乳液的稳定性和流变性。含OW1500的乳液配方能让涂过乳液的皮肤手感更好,显著减少因表面活性剂、乳化剂、乳液或乳霜造成的刺激感。作为含有机硅的表面活性剂,该产品可稳定洗发水和沐浴露的泡沫,同时对皮肤和头发还具有护理效果,适合于添加到透明产品的配方中;作为面霜和乳液的配方成分,该共聚物的作用相当于联合乳化剂,能改善皮肤手感并增加产品的稳定性。由于OW1500

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 299・

为水包油型乳化剂,因此非常易于加工处理。

GB1020由低黏度二甲基硅油和高摩尔质量的聚二甲基硅氧烷醇组成,低黏度且具有优异铺展性的二甲基硅油可使高黏度活性物质得以均匀分布,因此非常适用于护发、护肤和防晒产品。在应用于皮肤护理产品中时,硅胶混合物不但具有防水、透气的保护作用,而且还能保护和稳定活性成分。含硅胶混合物的护肤品的特点是能赋予BS300系列有机硅添加剂改性的内墙涂料特别容易涂覆,即便在灯光不佳的情况下,外观依然均匀平整;如果使用最佳涂料配方,污渍不易渗入涂膜,因此清洗相当简单。有机硅添加剂可改变底涂的表面能,从而显著延长第二层涂料的晾置时间。对于这种新型添加剂,1%或2%的(质量分数)用量就足以将晾置时间延长三倍之多。采用BS300系列添加剂配制的涂料混合起皮GB肤良好的手感;应用于护发光泽1020产品中时,,甚至能让受损的头发恢复其自然本色在保护头发的同时还能赋予头发丝般的,能改善湿发和干发的易梳理性,并保护头发免受伤

害,适合于添加至发梢护理液配方中[100-101]

在纺织应用领域,12月18日,瓦克研发出两ELASTOSIL种新型织物涂层用缩合配方均不含有机锡化合物E91和ELASTOSIL交联硅橡胶

溎溎

,能满足国际公认的

E92N。产品湣koTex溎

化合物极限值的规定要求Standart100纺织品生态认证对有机锡。两种产品均为单组分脱醋酸型,可通过常规方式进行加工,并能牢固地附着于织物基材,形成柔软的、具有优异防滑功能的弹性体。这两种新产品具有流动性,极易加工,使用这类产品为织物上涂层时不需改变以往的操作习惯或硫化流程;而黏度的设计使之既可以很好地润湿织物表面,同时又不会透过织物的网格E;高92,可应用于各类颜色的时装N与硫化速度也近似于常规有机硅产品E91的不同之处在于它的透明度特别。。这两种新产品的催化剂系统也不同E升温度下硫化只需几分钟91使用的催化剂能承受更高的硫化温度,因此加工特性亦有区别:,因此是蒸汽炉加工的,在提理想选择;E92N在室温下便可迅速硫化。其典型应用是为(如尼龙袜的)吊带配上防滑层,

或为防滑袜袜底配上橡胶小点[102]

在涂料应用领域,瓦克先后参展2月23~25日在孟买举办的2012年印度国际涂料展览会、3月12日-15日在俄罗斯莫斯科举行的2012年俄罗斯国际油漆涂料工业展览会(INTERLAKOKRASKA)和3月12-14日在迪拜举行的中东涂料展览会(MECS),并在会上展示一系列适用于油漆和涂料行业的新型聚合物和有机硅产品。其中包括适用于内墙涂料的新型有

机硅添加剂SILRES溎

涂料的无溶剂型硅树脂BS300SILRES及适用于高耐候性

IC368。经过

来毫不费力,因而更易涂覆。此外,有机硅添加剂还能有效改善涂料表面的润湿性能,即便在干燥条件下也能确保光滑度;因此,能有效提高涂层表面的光滑度。由此制成的涂料与传统涂料相比更细腻IC,同时还赋予墙体如丝般柔滑的触感。表面涂料的持久保护性能368无溶剂型硅树脂中间体可显著提升油漆和,只需15%的用量即可提高涂料体系中有机粘接剂的抗紫外线性和耐候性,而且不会影响其机械性能。室外耐候性测试和实验室测试结果都显示:IC368不仅可以持续改善涂层的光泽保持性,同时还能提高耐候性,并延长使用寿命;此外,还能改善涂料体系的耐热性。IC368是一种低黏度液体,加工时无需使用有机溶剂。将等量醇酸树脂与硅树脂一同加热,使用IC368与使用固体硅树脂相比,黏度降低了三倍之多;因此,IC368能制备出固体质量分数极高且黏度足够低的混合树脂,可用于生产低溶剂型高固面涂。IC368可用于醇酸树脂、羟基官能丙烯酸树脂和羟基官能聚酯的改性,尤其适合工业木器漆/金属漆或卷材涂料。此外,瓦克还开发了一款能有效提升内墙涂料耐

湿擦性的新型添加剂SILRES溎

高碱性(pH值13),可赋予乳液高粘接力BS168,由于其,从而显著改善涂料的耐湿擦性。此外,这种碱性添加剂还可用于调节pH值,因此便于配制适用期较长的涂料。BS168本身不含挥发性有机化合物(VOC),因而不会对涂料的VOC含量造成影响[103-105]。在9月13~15日举行伊斯坦布尔涂料展(paintistanbul)上,瓦克首次在土耳其展

出室内用SILRES溎

种助剂改良的内墙涂料BS320,应用非常方便有机硅助剂。,经过这即使在光线条件极差的情况下,涂料外观也会显得均匀统一,如果配方得当,污物将很难进入涂料表层,使墙面更加易于清洁。有机硅助剂能改变涂层的表面张力,明显延长第二遍涂层的晾置时间,无论是炎热的南方地区,还是室内供暖温度

・ 300・第27卷

较高的北方地区均可从中获益。此外,使用BS320配制的涂料在涂刷时更省力、方便。这种有机硅助剂还能使涂料很好地湿润基底,使涂料能均匀干燥,从而大大提高涂层的表面光滑效果。与普通涂料相比,这种涂料的手感更为细

[106]

腻,能够让墙壁有一种近乎丝绒的质感。在CHINACOAT2012上,瓦克推出一系列面向中国

涂料行业的高性能产品,包括以SILRESBS为上,蓝星有机硅展示了用于安全气囊涂层的有机硅新技术,包括新开发的、与行业正在研究的新面料兼容性更好的纺织涂层系统。当安全气囊展开时,其合成织物需要承受高压力和高温(有时超过1000℃)。为了充分保护汽车乘客,高度耐用、不透气的面料是关键,为了实现这样的性能,安全气囊织物内侧需要涂覆有机硅薄层。蓝星有机硅的有机硅涂料提供以下性能:良好的基础的更环保的涂料用硅树脂乳液、添加剂、底漆及罩面SILRES,液体甲基聚硅氧烷MSE和可在室温下固化的耐高温硅树脂

100。。MSE该产品几乎不含溶剂100是一种带甲氧基的,在湿气和催化剂的共同作用下会迅速发生水解和缩合反应,即便在室温下也能在15min内固化,形成高硬度的漆膜MSE剂,例如100是一种可在耐热涂料中使用的优异粘接

;且不会由于加热而明显软化。:汽车排气管、烟囱和烤箱[107]

。3畅4 信越产品研发动向

信越开发出一种用于高亮度发光二极管(HBLEDs)的新型有机硅封装材料KER-7000系列,属于低折射率型,透气性大大降低。产品已开始试销,主要应用在LED照明。低的透气性,连同极好的高温光热稳定性以及设备在整个使用期保持其初始光学透明性是LED封装材料寻求的重要特性之一。如果使用透气性较高的封装材料,氧气很容易渗透并导致发生氧化和硫化反应,由此导致光强度下降。到现在为止,信越已开发出许多各具特色的有机硅封装材料,如具有优异耐热性的甲基材料和低透气性的苯基材料。新开发的有机硅封装材料成功地将透气性减少到甲基材料1/10的水平,同时保持相同的耐热性;此外,与苯基材料相比,这种新产品具有相同的透气性和更好的耐高温性。用此产品生产的LED封装材料将显著提高LED照明的可靠性,因为它能有效防止周边材料腐蚀引起的光强度降低。由于这种新产品的折射率为1畅38(低于甲基材料)、透明性优秀,所以对扁平封装高亮度LED的封装材料特别有吸引力。根据硬度,该系列有两种产品:80度的KER-7080A/B和

30度的KER-7030A/B[108]

。3畅5 蓝星产品研发动向

在汽车应用领域,在12月3~5日在德国卡尔斯鲁厄举行的2012年安全气囊大会、第11届复杂的汽车乘员安全系统国际研讨会暨展览会气密性、高温稳定性和对合成纤维织物的热保护、低摩擦系数(确保安全气囊被紧紧地装于模块后能均匀地膨胀)、高耐用性(安全气囊即使服役多年后也能完全膨胀)、高机械性能(提高织物的抗撕裂和缝合性能)、生产效率和降低成本。除了涂层解决方案,蓝星有机硅还开发了一系列用于安全气囊组装和粘接的有机硅产品。虽然有机硅可用于保护传统的接缝,用有机硅弹性体也可实现无缝组装。这种粘接技术可提供额外的特性,如提高强度、密封性、耐压性和安全

气囊壁的均匀性[109]

。在7月2~5日在德国纽伦堡举行的2012年DKT上,蓝星有机硅展示了一系列用于橡胶工业的有机硅产品,其中包括用于汽车行业的有机硅新产品,如专为重型汽车的引擎盖下的应用(涡轮增压器软管、废气回收系统、冷却液软管,中冷器密封件、垫片)设计的HD系列。此系列具有较高的机械性能(拉伸强度、伸长率、撕裂强度)以及长时间处于极限温度下的低压缩永久变形、高达250℃的热稳定性、良好的耐油性(油和冷却介质)、与FKM橡胶的粘合性。此系列产品密度低(与常见的耐油硅橡胶HCR比较),可采用所有的标准技

术加工:挤出、压延、注塑和模压[110]

在医疗应用领域,在11月14~16日在德国杜塞尔多夫举行的COMPAMED展上,蓝星有机

硅展示了新的HCHC2系列有机硅产品SILBIONE

物相容性的皮肤粘接剂主要用于破损皮肤和开放22011和SILBIONEHC22031。这些具有生性伤口,都是黏性凝胶,在黏附于皮肤和无创伤揭去之间达到了良好的平衡,患者使用更

舒适。[111]

在日化应用领域,在In-Cosmetics2012上,

蓝星有机硅推出两款新产品溎

MirasilMirasil溎

场,可提升洗发水和护发素的光泽效果ADMHB100。BRIGHT主要针对护发市BRIGHT和

,这是迄今为止市场上尚未见过的、非同一般的光泽。与

周勤等.2012年国外有机硅进展・ 301・

未处理的长发或经市售产品处理的长发相比,经

含BRIGHT配方处理的长发的光泽高出2畅6倍。此外,BRIGHT因为光泽高,也是化妆妆品(如睫毛膏、唇膏等)的一个理想成分。基于原有的专利技术,ADMHB100是一款高性能的调理剂,由于具有耐热性和吸收自由基的能力,可有效地维持染发颜色。对使用几种染发剂染色的长发进行光学分析,结果表明,ADMHB100显示升[EB/OL].(2013-1-23)[2013-05-04].2013/update/01/pdf/0113c.pdf.

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高保色性能;进一步经历几次洗发、冲洗和吹干周期后,与未处理的长发或经市售产品处理的长发相比,经ADMHB100的处理的长发的保色性能高出5倍。含3%的ADMHB100的面霜吸收自由基和抗氧化的能力比空白样增加四倍。这些优点可应用于化妆品、护肤品(防晒霜)和护发品(护发素、定型摩丝等)中。这两款新产品过敏性低、无细胞毒性、对皮肤和眼睛无刺

激性[112]

。3畅6 其它公司

Airase空气产TM

品公司11月28日推出新研发的机硅消泡剂包括SSDLTM7系列有机硅消泡剂种产品,可使水性配方获得最。该系列有佳性能。该系列产品不含任何有害空气污染物和烷基酚聚氧乙烯醚,不含任何挥发性有机化合物,非常适用于油漆、涂料、染料、油墨、粘接剂以及其它工业应用。与传统的有机硅消泡剂相比,该系列产品的pH值稳定性大大改善,能使涂料和油墨配方具备优异的稳定性和持久性。该系列新产品易于使用,特别适合水性油墨和涂料配方。该系列的每款产品在消泡性和相容性之间都有各自的平衡,互相之间拥有性能的联系性,

使配方师能系统地对消泡剂进行筛选[113]

4 结束语

据国际货币基金组织(IMF)预测,2013年全球经济增长将缓慢回升,增长率将达到3畅5%。持续疲软的经济势必会影响到市场对有机硅的需求;另外,预计有机硅行业的产能过剩以及不断上升的原材料和能源成本这些负面因素在2013年仍将延续。因此,2013年全球有机硅的销售额将有所提升,但一些通用型仍将继续承受价格压力,需求量增长将主要来自亚洲。

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ProgressonSiliconeIndustryinForeignCountriesin2012

(ChengrandResearchInstituteofChemicalIndustryCo.Ltd,ChinaNationalBlueStar,Chengdu610041,Sichuan)

ZHOUQin,ZHANGAi-xia,ZENGXiang-hong

Abstract:Basedonthepublicinformationinsiliconeindustryofforeigncountriesin2012,themarketstatusduring2012wasanalyzed.Thedevelopmentofmajorsiliconecompanieswasintroducedandthenewproductsresearchinthefieldofsiliconewasdiscussed.

Keywords:methylchlorosilane,siliconeoil,siliconerubber,siliconeresin,silane

2012年国外有机硅进展

作者:作者单位:刊名:

周勤, 张爱霞, 曾向宏, ZHOU Qin, ZHANG Ai-xia, ZENG Xiang-hong中蓝晨光化工研究设计院有限公司,成都,610041有机硅材料

Silicone Material

2013(4)

英文刊名:

年,卷(期):

本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_yjgcljyy201304010.aspx

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