2012届高考化学第一轮复习必修部分讲义
第八单元第3讲电解池 金属的电化学腐蚀与防护
解读与阐释
| 考纲要求 | 权威解读 | 
| 1.了解电解池的工作原理,能写出电极反应和电池反应方程式; 2.理解金属发生电化学腐蚀的原因,金属腐蚀的危害,防止金属腐蚀的措施。 | 常见的考查形式:①电解池的工作原理及电极反应式的书写;②有关电化学的计算;③判断金属的电化学腐蚀及一般的防腐方法。 | 
梳理与整合
一、电解原理
导学诱思
怎样判断原电池与电解池?
答:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
教材回归
1.电解定义
使电流通过电解质溶液或熔融电解质而在______两极引起________反应的过程叫做电解。
注意:电解不同于电解质的电离,电离是电解的前提;电解质溶液导电的过程,就是电解质溶液的电解过程。
2.电解池
将____能转化为____能的装置叫做电解池。电解池是由____电源、固体电极材料以及电解质溶液或熔融电解质组成。
3.原理图示
原电池和电解池电极的判断是难点也是重点,为了方便记忆,我们可采取口诀的方法记忆:原电池,正负极;电解池,阴阳极;失去电子负(原电池)阳(电解池)极;发生氧化定无疑。
二、电解原理的应用
导学诱思
工业上怎样制取烧碱:______________;怎样冶炼金属钠或铝:__________________;怎样提纯铜:__________。
教材回归
1.电解饱和食盐水
(1)电极反应
阳极:__________________________;
阴极:________________________。
(2)电池总反应方程式:_____________________________________________________。
(3)应用:工业制____、____、____。
2.电解精炼铜
(1)阳极:材料为____;电极反应为_________________________________________。
(2)阴极:材料为____;电极反应为___________________________________________。
3.电冶金(电解熔融的NaCl)
(1)电极反应
阳极:__________________________;
阴极:__________________________。
(2)电池总反应方程式:_______________________________________________。
(3)应用:冶炼钠。
三、金属的腐蚀与防护
导学诱思
下列各烧杯中液体均为海水,铁在其中被腐蚀由快到慢的顺序为____________。
教材回归
1.金属腐蚀的本质
金属原子____电子变为金属阳离子,金属发生____反应。
2.化学腐蚀与电化学腐蚀
| 类型 | 化学腐蚀 | 电化学腐蚀 | 
| 概念 | 金属与接触到的干燥气体(如O2、Cl2等)或非电解质液体等直接发生化学反应引起的腐蚀 | 不纯金属与电解质溶液接触,会形成______,______的金属失去电子被氧化腐蚀 | 
| 特点 | ____电流产生 | ______电流产生 | 
| 普遍性 | 金属的______腐蚀比较普遍,而且危害性大,腐蚀速率快 | 
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3.钢铁的析氢腐蚀与吸氧腐蚀
| 类型 | 析氢腐蚀 | 吸氧腐蚀 | 
| 水膜酸性 | 
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| 负极反应 | 
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| 正极反应 | 
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| 电池反应 | 
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| 其他反应 | ___________________、Fe(OH)3→Fe2O3·xH2O(铁锈) | |
| 普遍性 | ____腐蚀更普遍 | |
4.金属腐蚀由快到慢的规律
电解池的阳极>原电池的负极>化学腐蚀>原电池的正极>电解池的阴极。
5.金属的防护
一般有三条途径:
(1)改变金属内部组成结构,可以增强金属耐腐蚀的能力,如不锈钢。
(2)在金属表面覆盖一层保护层,如油脂、油漆、搪瓷、塑料、电镀金属、氧化成致密的氧化膜,以断绝金属与外界物质接触,达到耐腐蚀的效果。
(3)电化学保:牺牲阳极的阴极保、外加电流的阴极保。
理解与深化
一、电解池的两极
1.电解池阴阳极的判断
(1)由电源的正负极判断:与电源负极相连的是电解池的阴极;与电源正极相连的是电解池的阳极。
(2)由电极现象确定:通常情况下,在电解池中某一电极若不断溶解或质量不断减少,该电极发生氧化反应,为阳极;某一电极质量不断增加或电极质量不变,该电极发生还原反应,为阴极。
(3)由反应类型判断:失电子发生氧化反应的是阳极;得电子发生还原反应的是阴极。
2.放电顺序及产物
阳极:①如果阳极是活泼金属单质(金属活动顺序中Ag以前的金属)材料,则阳极金属电极失电子变成对应的阳离子进入溶液(Fe变成Fe2+),电解质溶液中的阴离子不失电子;②如果阳极是惰性电极(Pt、Au、石墨)材料,应是溶液中的阴离子失电子,其放电顺序如下:S2->I->Br->Cl->OH->含氧酸根(含氧酸根在水溶液中不放电)。
阴极:阳离子的放电顺序为Ag+>Cu2+>H+>Fe2+>Zn2+,所以活泼金属阳离子如(K+、Ca2+、Na+、Mg2+、Al3+)在水溶液中不放电,是H+放电。
3.电解池电极反应式的书写
(1)书写电解池电极反应式时,要以实际放电的离子表示,但书写总电解反应方程式时,弱电解质要写分子式。如电解Na2SO4溶液:阳极反应为4OH--4e-===O2↑+2H2O,阴极反应为4H++4e-===2H2↑,总反应为2H2O2H2↑+O2↑。
(2)书写电解池电极反应式与原电池电极反应式的书写步骤相似。首先要判断电解池的阴阳极,然后根据放电顺序判断电极反应并进行书写,以铅蓄电池充电时的反应为例,总反应为Pb+PbO2+2H2SO42PbSO4+2H2O,电极反应式的书写步骤如下:
阴极反应为PbSO4+2e-===PbPbSO4+2e-===Pb+SO
阳极反应为PbSO4-2e-===PbO2PbSO4-2e-===PbO2+SOPbSO4+2H2O-2e-===PbO2+SO+4H+(也可以用总反应式减去阴极反应式得到阳极反应式)
【例1】 (改编组合)Ⅰ.(2010·山东理综)(1)以铝材为阳极,在H2SO4溶液中电解,铝材表面形成氧化膜,阳极电极反应为____________________________________________。
(2)镀铜可防止铁制品腐蚀,电镀时用铜而不用石墨作阳极的原因是________________________________________________________________________。
Ⅱ.(2010·天津理综)用Al单质作阳极,石墨作阴极,NaHCO3溶液作电解液进行电解,生成难溶物R,R受热分解生成化合物Q。写出阳极生成R的电极反应式:______________________________。
二、电解类型及有关计算
1.用惰性电极电解电解质溶液
| 类型 | 电极反应特点 | 实例 | 电解 对象 | 电解质 浓度 | pH | 电解质 溶液复原 | 
| 电解水型 | 阴极:4H++4e-===2H2↑ 阳极:4OH--4e-===2H2O+O2↑ | NaOH | 水 | 增大 | 增大 | 水 | 
| H2SO4 | 水 | 增大 | 减小 | 水 | ||
| Na2SO4 | 水 | 增大 | 不变 | 水 | ||
| 电解电解质型 | 电解质电离出的阴、阳离子分别在两极放电 | HCl | 电解质 | 减小 | 增大 | 氯化氢 | 
| CuCl2 | 电解质 | 减小 | 略增大 | 氯化铜 | ||
| 放H2生碱型 | 阴极:H2O放H2生碱 阳极:电解质阴离子放电 | NaCl | 电解质 和水 | 生成新 电解质 | 增大 | 氯化氢 | 
| 放O2生酸型 | 阴极:电解质阳离子放电阳极:H2O放O2生酸 | CuSO4 | 电解质 和水 | 生成新 电解质 | 减小 | 氧化铜 | 
2.有关电化学的计算
原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液pH的计算、相对原子质量和阿伏加德罗常数测定的计算、根据电荷量求产物的量与根据产物的量求电荷量的计算等。无论哪类计算,均可概括为下列三种方法:
(1)根据电子守恒法计算:用于串联电路、阴阳两极产物、正负两极产物、相同电荷量等类型的计算,其依据是电路中转移的电子数相等。
(2)根据总反应式计算:先写出电极反应式,再写出总反应式,最后根据总反应式列比例式计算。
(3)根据关系式计算:根据得失电子守恒关系建立已知量与未知量之间的桥梁,建立计算所需的关系式。
【例2】 (2011·北京育园中学测试)用惰性电极实现电解,下列说法正确的是( )。
A.电解稀硫酸溶液,实质上是电解水,故溶液pH不变
B.电解稀氢氧化钠溶液,要消耗OH-,故溶液pH减小
C.电解硫酸钠溶液,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1∶2
D.电解氯化铜溶液,在阴极上和阳极上析出产物的物质的量之比为1∶1
对点训练用惰性电极电解M(NO3)x的水溶液,当阴极上增重a g 时,在阳极上同时产生b L氧气(标准状况),则可知M的相对原子质量为 ( )。
A. B.
C. D.
实验与探究
电解法制备物质
我们在工业生产及实验室中经常应用电解来制备一些物质,如氢气、氯气、钠、镁、铝等,所以高考题中经常出现有关电解生成物质的分离提纯、物质的检验、物质的制备及化学工艺综合考查题目。
实验典例
            
            
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