专 学 年
2022/12/2
基于我国城市空气以煤烟型污染为主的现状， 规定用 SO2、NOx 和 TSP 三项主要污染物指标 计算空气污染指数(API)，表征空气质量状况。
1、根据布点采样原则，选择适宜方法进行布点，确定采样频率及采样时间，掌握测定空 气中 SO2 、NOx 和 TSP 的采样和监测方法。
2、 根据三项污染物监测结果，计算空气污染指数(API)，描述空气质量状况。
3、 预习教材第三章中的相关内容，在预习报告中列出实验方案和操作步骤，分析影响
测定准确度的因素及控制方法。
测定空气中 SO 常用方法有四氯汞盐吸收一副玫瑰苯胺分光光度法、 甲醛吸收一副玫瑰
2
苯胺分光光度法和紫外荧光法等。本实验采用甲醛吸收一副玫瑰苯胺分光光度法。
1.掌握加权缓冲溶液吸收--盐酸副玫瑰红本案分光光度法测定大气中 SO2 的方法原理 2.掌握大气采样及吸收液采集大气样品的操作
空气中的二氧化硫被甲醛缓冲液吸收后，生成稳定的羟基甲磺酸加成化合物，加入氢 氧化钠溶液使加成化合物分解， 释放出 SO2 与盐酸副玫瑰苯胺反应， 生成紫红色络合物， 其 最大吸收波长为 577nm，用 1cm 的比色皿以蒸馏水为参比测定吸光度。
1．臭氧：臭氧具有氧化性，易将释放的 SO2 氧化 ，影响测定结果。放置 20min 后，使臭 氧自行分解
2．氮氧化物：加氨磺酸钠进行掩蔽
3 ．温度、酸度、显色时间：影响显色时间。标准溶液和试样溶液操作条件应保持一致。
4 .Fe2+ 等金属离子： .Fe2+ 具有一定的还原性，且有可能以盐酸副玫瑰苯胺形成络合物影响 测定。 当.Fe2+含量为 30 —60mg/l，加入环已二胺四乙酸钠盐掩蔽铁， 或者用磷酸代替盐酸配 制副玫瑰苯胺使用液掩蔽金属离子的干扰。
1．采样：用移液管准确移取 5mlSO2 吸收液加入多孔玻璃吸收管内。调整好采样器的流量， 然后将吸收管的大肚口一端与空气采样器相连， 以 0.4L/min 的流量采样 60min，采样时记 下当时的温度温和压。
2 ．标准曲线的绘制：
(1)取 14 支 10mL 具塞比色管，分成 A,B 两组，编号， A 组按表配置标准色列
加入溶液
1.0p g/mLSO2 标准使用溶液(mL) 吸收液(mL)
二氧化硫含量(p g)
0 0 5.00 0
1 2 3 4 5 1.00 4.0
6
0.50 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 4.50 4.00 3.00 2.00 0.5 1.0 2.0 3.0
0 5.0
标准色列配好后再向各管中分别加入 0.25ml 氨磺酸钠溶液，放置 10min。
(2)在 B 组各管中加入 0.5ml 盐酸副玫瑰(PRA)使用溶液
(3) 10min 后在 A 组各管分别加入 0.25mlNaOH，混匀，即将倒入对应的盛有 PRA 使用液
的 B 管中，即将加塞混匀，计时。
(4)显色时间一到即将在 577nm 处，用 1cm 比色皿，以水为参比测定吸光度
3．样品测定
(1)将采样后的吸收液放置 20 min
(2) 20min 后，将吸收管中样品全部转移到 10ml 比色管中
(3)其余步骤按照绘制曲线的操作步骤进行测定
4.数据处理
C(SO2，mg/m3)=( A- A0 -a )*n/b*VN
式中： A-----------样品溶液的吸光度
A 试剂空白溶液的吸光度
0----------------
a----------- 标准回归线的截距
b -----------标准回归线的斜率
VN ------------- 换算成标准状况下的采样体积
n------------ 稀释倍数
杯差: 0.002
SO2 的含量/μg 0 0.5 1.0 2.0 3.0 4.0 5.0 吸光度值 0.098 0.161 0.222 0.284 0.348 0.408 0.470
减去空白的吸光度值 0 0.063 0.124 0.186 0.251 0.310 0.372
0.45 0.4 0.35 0.3 度光0.25 吸0.2
0.15 0.1 0.05 0
0
y = 0.0725x + 0.0207
R2 = 0.9922
系列1
线性 (系列1)
1 2 3 4 5 6
SO2的含量 / μg
采集样品室的压强： P=94.0 kpa 温度： T=273-3=270K 采样地点：环资学院前 采样流量： 0.4 L/min 采样时间： 1h 稀释倍数 n=2
样品吸光度 A=0.326 空白吸光度 A 0.173
0 ==
VN=0.4*60*(273/270)*(94/101.325)=22.5124 L
C(SO 2，mg/m3)=(0.326-0. 173-0.0725)/22.5124*0.0207*2=0.3454 mg/m3
在实验过程中尽量由一个人完成实验， 可以尽量减少误差， 特别在测定读数上。 样品的 测定和标准线的测定应在同一台分光光度计上， 否则测的数据没有可比性。 实验时要把握好 时间。
测定空气中 NOx 广泛采用的方法是分光光度法和化学发光法。 化学发光法普通用于连 续自动监测。
掌握 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐分光光度法测定大气中 NO 的方法原理。 2 2. 掌握大气采样机吸收液采集大气样品的操作。
空气中的氮氧化物主要以 NO 和 NO 形态存在。测定时将 NO 氧化成 NO ，用吸收液
2 2
吸收后， 首先生成亚硝酸和硝酸。 其中， 亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应， 再与 N-(1- 萘基)乙二胺盐酸盐作用， 生成紫红色偶氮染料， 根据颜色深浅比色定量。 因为 NO (气)不是 2
-(液)，故在计算结果时应除以转换系数(称为 Saltzman 实验系数，用标准气 全部转化为 NO 2
体通过实验测定)。
按照氧化 NO 所用氧化剂不同，分为酸性高锰酸钾溶液氧化法和三氧化铬-石英砂氧化 法。本实验采用前一方法。
1．臭氧：臭氧具有氧化性，影响测定结果产生干扰，普通放置15min 即可，让其自行分解。
2 ．SO ：当 SO 浓度为 NO 的浓度的 30 倍以上时，有干扰。当 SO 浓度为 NO 的浓度的
2 2 2 2 2
10 倍摆布时或者更小时则无干扰。在吸收管前加一个除装置
1.采样：用移液管移取 4ml 吸取液和 1ml 蒸馏水与棕色多孔玻璃板吸收管中，调整好大 气采样器的流量，将吸收管与采样器连接。以 0.4L/min 的流速采样 60min，并记录 当时的温度和压力。
2．标准曲线的绘制：取 6 支 10mL 具塞比色管，按下列参数和方法配制 NO -标准溶液
2
色列：
NO -标准溶液色列
2
管 号 0 0 1.00 4.00 0 0
1 0.20 0.80 4.00 0.10 1.00
2 0.40 0.60 4.00 0.20 2.00
3 0.60 0.40 4.00 0.30 3.00
4 0.80 0.20 4.00 0.40 4.00
5
1.00
亚硝酸标准使用溶液(mL)
双重水(mL) 吸收原液(mL) NO2-浓度(p g/mL)
亚硝酸根含量(p g)
0
4.00 0.50 5.00
将各管溶液混匀， 于暗处放置 20 min (室温低于 20℃时放置 40 min 以上)，用 1 cm 比色皿于 波长 540 nm 处以水为参比测量吸光度，扣除试剂空白溶液吸光度后，用最小二乘法计算标 准曲线的回归方程。
3．样品测定：采样后于暗放置 20 min(室温 20℃以下放置 40 min 以上)后，用水将吸收管中
吸收液的体积补充至标线，混匀，按照绘制标准曲线的方法和条件测量试剂空白溶液和 样品溶液的吸光度，按下式计算空气中 NOx 的浓度： 4. 计算
C(NO2 ，mg/m3) =( A- A0 -a )/b*f* V0
式中： CNOx—空气中 NOx 的浓度(以 NO2 计， mg/m3)；
A、A —分别为样品溶液和试剂空白溶液的吸光度；
0
b、a—分别为标准曲线的斜率(吸光度 ·mL/p g)和截距；
V0 —换算为标准状况下的采样体积(L)；
f—Saltzman 实验系数， 0.88(空气中 NOx 浓度超过 0.720 mg/m3 时取 0.77)。 杯差: 0.001
亚硝酸含量 /p g 0 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00
吸光度 0.025 0.204 0.402 0.571 0.748 0.934
减去空白的吸光度 0 0.179 0.377 0.546 0.723 0.909
1 0.9 0.8 0.7 度 0.6 光 0.5 吸 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0
y = 0.1813x + 0.0024
R2 = 0.9997
系列1
线性 (系列1)
1 2 3 4 5 6
NO2-的含量(p g)
采集样品室的压强： P=93.28 kpa 温度： T=273+2.5=275.5K 采样地点：环资学院前 采样流量： 0.4 L/min 采样时间： 1h
样品吸光度 A=0.376 空白吸光度 A 0.040
0 ==
V0=0.4*60*(273/275.5)* (93.28/101.325) =21.8939 L
C(NO2，mg/m3)= (0.376-0.040-0.0024) /0. 1813*0.88*21.8939=0.08937 mg/m3
实验过程的标准曲线应尽量由一个人完成，减少误差。实验过程中应把握好机器的采 样时间，因为采样体积有较大的影响，是本实验的最大误差来源。
1.掌握分量法测定大气中的 TSP 方法原理
2.掌握大气采样气的操作
目前测定空气中 TSP 含量广泛采用分量法，其原理基于：以恒速抽取定量体积的空
气，使之通过采样器中已恒重的滤膜，则 TSP 被截留在滤膜上，根据采样先后滤膜分量之 差及采气体积计算 TSP 的浓度。该方法分为大流量采样器法和中流量采样器法。本实验采 用中流量采样器法。
1.湿度、 温度： 湿度过大或者有较大变动会使滤膜乘凉不许确。 采样前采样后称量滤膜时 应将其放在恒温恒湿箱中平衡 24h 可消除干扰。
2.滤膜： 滤膜有缺陷或者破损会采集到较大颗粒粒径的颗粒造成干扰。 用 X 光看片机检 查滤膜是否有缺陷，若有进行更换。
1 ．用孔口流量计校正采样器的流量；
2．滤膜准备：首先用 X 光看片机检查滤膜是否有针孔或者其他缺陷，然后放在恒温恒湿箱
中于 15~30℃任一点平衡 24h，并在此平衡条件下称重(精确到0.1 mg)，记下平衡温 度和滤膜分量，将其平放在滤膜袋或者盒内。
3．采样：取出称过的滤膜平放在采样器采样头内的滤膜支持网上(绒面向上)，用滤膜夹
夹紧。以 100 L/min 流量采样 1 小时，记录采样流量和现场的温度及大气压。用镊子 轻轻取出滤膜，绒面向里对折，放入滤膜袋内。
4．称量和计算：将采样滤膜在与空白滤膜相同的平衡条件下平衡 24h 后，用分析天平称
量(精确到 0.1 mg)，记下分量(增量不应小于 10 mg)，按下式计算 TSP 含量：
TSP 含量(p g/m3)= (W1 -W0 ) *109/Q*t
式中： W1 —采样后的滤膜分量(g)；
W0—空白滤膜的分量(g)；
Q—采样器平均采样流量(L/min)；
t—采样时间(min)。
采集样品室的压强： P=93.28 kpa 温度： T=273+2.5=275.5K 采样地点：环资学院前 采样流量： 100L/min 采样时间： 1h
TSP 滤纸吸前的分量： 0.3824g TSP 滤纸吸后的分量： 0.3878g
Q=100*60* (273/275.5) *(93.28/101.325)=5473.5 L
TSP 含量(p g/m3)=(0.3878-0.3824) *109/5473.5=986p g/m3=0.986 mg/m3
该实验对滤膜要求较高， 采样之前要使其质量稳定， 防止因水分过多而影响称量的准
确性， 因为采样所采集的悬浮物本身质量就很小的。 安装、 卸下滤膜还有可能是滤膜受力不 均而破裂，因此要非常的小心，否则实验数据可能不能使用。
空气污染指数对应的污染物质量浓度限值
空气污染
指数(API) SO2 (日平均)
50 100
0.050 0.150
污染物质量浓度的限值 /(mg/m3)
NO (日平均) PM (日平均) CO (日平均)
2 10
O (日平均)
3
TSP 0.120 0.300
0.080 0.050 5 0.120 0.150 10
0.120 0.200
200 300
0.800 1.600 2.100 2.620
0.280 0.565 0.750 0.940
0.350 0.420 0.500 0.600
60 90 120 150
0.400 0.800 1.000 1.200
0.500 0.628 0.875 1.000
400 500
注： 由于 TSP 无小时均值，故采用日均值。
C(SO2，mg/m3)=( A- A0 -a )*n/b*VN=(0.326-0. 173-0.0725)/22.5124*0.0207*2=0.3454 mg/m3
C(NO2 ，mg/m3) =( A- A0 -a )/b*f* V0= (0.376-0.040-0.0024) /0. 1813*0.88*21.8939=0.08937 mg/m3
TSP 含量(p g/m3)= (W1 -W0 ) *109/Q*t=(0.3878-0.3824) *109/5473.5=986p g/m3=0.986 mg/m3 API 计算
( p 一 p )
I = i i , j ( I 一 I ) + I i ( p 一 p ) i , j +1 i , j i , j
i , j +1 i , j
式中： P 、I ——第 i 种污染物的质量浓度和污染分指数；
i i
P I ——第 i 种污染在 j 转折点的质量浓度限值和污染分指数； i,j 、 ij
P 、I 第 i 种污染物在 j+1 转折点的质量浓度限值和污染分指数；
i,j+1 i ，j+1
I ( SO ) = ( 200 一 100 ) + 100 = 130 . 1
2 0 . 800 一 0 . 150
0 . 3454 一 0 . 150
0 .08937 一 0 .080
I ( NO ) = (100 一 50 ) + 50 = 61 .7
2 0 . 120 一 0 .080 0 .986 一 0 .875．I (TSP ) = (500 一 400 ) + 400 = 488 . 8
1一0875
API=Max ﹛ I(SO ),I(NO ),I(TSP) ﹜ =Max ﹛ 130.1 ，61.7，488.8 ﹜ =488.
2 2
取 API 最大的作为校园污染指数，所以校园 API=488.8, 首要污染物是 TSP
根据污染指数评价空气质量标准：
空气污染指数 空气质 (API) 量级别
0~50 51~100
空气质 量状况 优 良
表征 颜色 绿 蓝
对健康的 影响 可正常活动 可正常活动 易感人群症状有轻 度加剧，健康人群出
现刺激症状 心脏病和肺病患者
建议采取的措施
Ⅰ Ⅱ Ⅲ
心脏病和呼吸系统疾 病患者应减少体力消
耗和户外运动
101~200
轻度污染
黄
201~300
Ⅳ
中度污染
红
症状显著加剧，运动
老年人和心脏病、肺病
患者应留在室内，并减
耐受力降低，健康人
少体力消耗
群中普遍浮现症状 健康人运动耐受力
老年人和病人应留在
降低，有明显强烈症 室内，避免体力消耗，
普通人群应避免户外 状，提前浮现某些
疾病
活动
>300
Ⅴ 重污染 黑
根据污染指数评价空气指令标准，可判断学校内的空气质量级别为 V 级，重污染，不 适合正常活动标准。校园属于文化区，说明校园内的空气质量不符合国家标准。
对于 SO2 和 NOx ，由于冬季来临，烧煤取暖现象严重，特殊是许西村的每家每户都是 自家烧煤取暖， 不是集中取暖， 导致煤燃烧产生的大量颗粒往校园中扩散， 使得校园空气质
量下降。
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