第４４卷第２期 湖北林业科技 ＶＯＩ ４４。Ｎｏ．２ ２０１５年４月 Ｈｕｂｅｉ Ｆｏｒｅｓｔｒｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ａｐｔ．，２０１５ 环境水样ＣＯＤ测定方法研究进展 曹兵桥 （鄂州市环境保护监测站 鄂州４３６０００） 摘要： 化学需氧量（ＣＯＤ）是评价环境水体污染状况的重要指标，是水质监测的重要参数。本文就ＣＯＤ的测定方法研 究进展进行简要综述。包括国标的分析法和消解方法的改进，试剂的改进和测定结果的方法进展。指出快速灵敏自动在 线监测Ｃ０Ｄ的方法，是今后该领域研究的热点与发展方向。 关键词： 环境水样；化学需氧量；测定方法；研究进展 中图分类号：Ｘ１３２；Ｘ８３ｏ．２ 文献标识码：Ａ 文章编号：ｌＯＯ４—３ｏ２ｏ（２ｏ１５）ｏ２—００３６—０４ Ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ ＣＯＤ ｉｎ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｗａｔｅｒ Ｓａｍｐｌｅ Ｃａｏ Ｂｉｎｇｑｉａｏ （Ｅｚｈｏｕ Ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｏｎ Ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ Ｓｔａｔｉｏｎ Ｅｚｈｏｕ ４３６０００） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｙｇｅｎ ｄｅｍａｎｄ ｉｓ ａｎ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｉｎｄｅｘ ｔｏ ａｓｓｅｓｓ ｗａｔｅｒ ｐｏｌｌｕｔｉｏｎ ａｎｄ ａ ｖｅｒｙ ｉｍｐｏｒｔａｎｔ ｐａｒａｍｅｔｅｒ ．ｉｎ ｗａｔｅｒ ｑｕａｌｉｔｙ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ．Ｔｈｅ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ＣＯＤ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ＧＢ ａｎａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｔｈｅ ｐｒｏｇｒｅｓｓ ｏｆ ｒｅａｇｅｎｔ ａｎｄ ｔｈｅ ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ｒｅｓｕｌｔｓ ｏｆ ａ ｍｅｔｈｏｄ，ｗａｓ ｒｅｖｉｅｗｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｐａｐｅｒ．Ａｔ ｌａｓｔ，ｔｈｅ ｐａｐｅｒ ｐｏｉｎｔｅｄ ｏｕｔ ｔｈａｔ ａ ｒａｐｉｄ ａｎｄ ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｕｔｏｍａｔｉｃ ｏｎｌｉｎｅ ｍｏｎｉｔｏｒｉｎｇ ｏｆ ＣＯＤ ｉｓ ｔｈｅ ｆｕ・ ｔｕｒｅ ｆｏｃｕｓ ａｎｄ ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｉｓ ｆｉｅｌｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ： ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌ ｗａｔｅｒ ｓａｍｐｌｅ；ＣＯＤ；ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄｓ；ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｏｇｒｅｓｓ 在环境监测中，环境水样的ＣＯＤ作为环境水 ＣＯ【）盯和ＣＯＤ 作为标准分析法，也是应用最 体受有机物污染的一个总体指标，是对河流湖泊和 多的分析方法。前者用重铬酸钾作为氧化剂， 工业废水处理效果评价中一个比较易得的参数。 ＣＯＤ。 法适用于对饮水源的水样和地表水样的分 对环境水样的ＣＯＤ的测定是环境监测中常规的 析；后者用高锰酸钾作为氧化剂，主要适用于对工 分析项目。目前对环境水样的ＣＯＤ的测定方法 业废水等污染程度较重的水体的分析。原理都是 主要是基于国标法（ＧＢＩＩ９１４－－８９），国标法中存在 分析周期长，所用试剂造成二次污染和受氯离子干 基于氧化还原滴定，最终计算水样的ＣＯＤ值和高 扰影响分析结果等缺点。因此近年来，环境工作者 锰酸盐指数。这两种方法主要存在以下几个方面 在环境水样的ＣＯＤ测定方面做出了各种研究，主 的缺点：①测定耗时长。一般样品的消解时间最低 要研究进展在于对掩蔽剂、催化剂和氧化剂的研 要２ ｈ。②对试剂的消耗量大。试剂中重金属对 究，对消解方法和结果测定方法的研究。在减小环 环境造成二次污染。受氯离子干扰，氧化不完全等 境污染，减少分析时间，提高分析精确度方面取得 方面的影响。③无法进行水样的连续测定。基于 的一些进展。本文主要对近年来环境水样ＣＯＤ 以上方法中的不足，近年来对方法的改进研究主要 的测定方法的研究进展作简要的综述。 基于消解方法、试剂的改进和测定结果的方法。 １ ＣＯＤｃ 和ＣＯＤ 分析法 ２ 消解方法的优化 ＊收稿日期：２Ｏ１４一Ｏ７—１８ 第２期 曹兵桥：环境水样ＣＯＤ测定方法研究进展 ３７ ２．１密封消解法 化，消解样品时需要加入催化剂，标准方法使用的 是ＡｇｚＳＯ４，这也是常用的一种催化剂，但是它的 密封消解法是将样品密封，在１６５℃下加热对 样品进行消解，一般消解时间为ｌ５～２０ ｍｉｎ。由 于消解时采用密闭的消解管，因此不会有有机物的 价格昂贵，消解时间长，并且容易造成二次污染。 为了提高有机物的分解速率，减少二次污染，国内 外在优化催化剂方面做了不少研究，王惠等＿５］在不 加掩蔽剂ＨｇＳＯ 和催化剂ＡｇｚＳＯ４的条件下，以 Ｈ ＳＯ４一Ｈ。ＰＯ 混酸代替Ｈ ＳＯ ，用测定水样中 逸出，测定结果相对精确。密封消解法具有快速简 便，节约试剂和空间等优点，适用于环境监测中对 大面积污染源的监测和厂矿企业的污水监测。杨 明平等Ｌ１］采用密封消解法对焦化厂废水ＣＯＤｅｒ测 ＣＯＤ的总值减去氯离子自身产生的ＣＯＤ值，准确 定表明，密封消解法和回流法有着很好的相关性和 的测定了高氯含氟废水的ＣＯＤ值。李德豪等［６］利 较高的准确度，工作效率是标准方法的５倍，二次 用硫酸镁一硫酸铜代替硫酸银催化剂，微波消解样 污染小，适用于批量分析。 品５ ｍｉｎ，混酸介质Ｈ３ＰＯ 一Ｈ２ＳＯ ，其体积比为 ２．２开管消解法 ４：１，消解液酸度为５Ｏ ，催化剂硫酸镁一硫酸铜 开管消解法是用重铬酸钾作为氧化剂，取水样 混合配比范围是１：１～３：１，当其用量为０．４ ｍＬ 在开启的消解管消解，消解时间约为１２ ｍｉｎ，温度 时，可获得良好的消解效果。 为１６５℃，它的原理与回流法相同。开管消解法最 ３．２对氧化剂的改进 初是由沈觎杭等［。］提出，该方法省时简单，适用于 并非所有的有机化合物都会在重铬酸钾体系 批量样品同时测定。并且所用试剂量少，消解安 中被氧化，在银离子的催化作用下，直链脂肪族化 全。 ． 合物可被完全氧化，但芳香烃化合物的氧化率仍然 ２．３微波消解法 很低，其中吡啶甚至是不被氧化，当环境水体中大 微波消解法是在微波的作用下快速加热消解 部分污染物为这些芳香烃化合物时，就会造成分析 液，因此缩短了消解时间。微波消解法同样采用重 结果很大的偏差。因此提高水体中有机物的氧化 铬酸钾作为氧化剂，最后用硫酸亚铁铵滴定计算 率是很有意义的。 ｃＯＤ值。周彪等［３］利用微波密闭消解法测定海水 李可等［ ］研究发现，重铬酸钾测定ＣＯＤ时，对 ＣＯＤ值表明，微波消解法操作简单，加热时间一 苯、苯甲醛等含苯环类化合物的氧化率低于５Ｏ ， 致、均匀，避免加热蒸发而引起部分有机物的损失 而改用Ｃｅ（ＳＯ４）。作氧化剂则氧化率大大提高，且 降低ＣＯＤ值，通过对海水ＣＯＤ的实际测定表明 对环境和分析人员的危害性大大降低。对于印钞 此法优于高锰酸钾法。 废水，硫酸高铈法所测得ＣＯＤ比重铬酸钾法高出 ２．４非消解法 ４１ 左右。 非消解法主要是利用电导率和ＣＯＤ存在的 另外，也有研究者利用不加氧化剂的电化学方 某种线性关系其他生物法间接的测定水体的 法产生强氧化剂测定ＣＯＤ值，电化学一臭氧氧化 ＣＯＤ。赵勇等［４］通过对河水的电导率和ＣＯＤ连 和电化学一羟基自由基氧化测量法在线测定ＣＯＤ 续测定发现其电导率和ＣＯＤ两者之间存在这线 就属于这种方法，它的原理是产生臭氧或是电解产 性关系，此方法节约分析时间，避免试剂二次污染 生羟基自由基氧化水体中的有机物。这种方法耗 和氯离子的干扰，具有一定的现实意义。而生物法 时短，操作简单，可以应用于ＣＯＤ的在线快速监 主要是利用生物分解水样中的有机物，消耗水体的 测。 氧，通过计算水体溶解氧的差值从而计算ＣＯＤ，而 ４ Ｃｌ一干扰的消除方法的研究 这种方法的精确性有待商榷。 Ｃｌ一是ＣＯＤ测定中重要的干扰物之一，标准 ３试剂的改进 方法中通过加入ＨｇＳＯ４的方式消除，但这种方法 ３．１对催化剂的改进 对环境造成二次污染。目前研究对Ｃｒ的干扰消 在ＣＯＤ的测定中，为了使有机物充分得到氧 除主要利用以下方法：①氯气吸收法：将Ｃｒ氧化 ３８ 湖北林业科技 第４４卷 成氯气，通过碘量法计算氯气的值，最后用消耗的 定有机相中Ｃｒ（Ⅵ）的或水相中的Ｃｒ（Ⅲ）都可求得 ＣＯＤ含量。本方法快速简单、用样量少，回收率可 达到９８ ～１Ｏ８ ，平均标准偏差为３．３ ９／６。 ５．５ 其他前沿方法在Ｃ０Ｄ测定中的应用 重铬酸钾值减去该值计算ＣＯＤ的值。②干扰扣 除法：直接测定Ｃ１一的值，然后换算成ＣＯＤ值扣 除。③加入Ｃｒ。＋法：通过加入Ｃｒ。＋和Ｃ１～发生络 合，但是这种方法会降低重铬酸钾的氧化能力。④ 标准曲线法：通过标准曲线找出Ｃｒ＿与ＣＯＤ之间 目前比较前沿的方法主要是化学发光分析法 和光催化氧化法。化学发光分析法的主要原理是 在酸性介质中，ＫｚＣｒｚＯ 氧化水体中还原性物质， 产生的Ｃｒ（ＩＩＩ）可以催化Ｌｕｍｉｎｏｌ产生强的化学发 光，其强度和Ｃｒ（ＩｌＩ）成线性关系，因此可以计算出 的关系从而进行线性矫正。⑤ＨＣ１去除法：在水 样消解前通过加入浓硫酸让Ｃｌ＿＿形成ＨＣ１然后吹 除，但是这种方法同时会吹去某些挥发性有机物。 ５ ＣＯＤ结果测定方式的研究 ５．１库仑法 ＣＯＤ值。或是以臭氧作为氧化剂，当水体中的还 原性物质被氧化后，剩余的０３能氧化Ｌｕｍｉｎｏｌ体 系发光，且发光强度和臭氧的浓度成线性关系。靳 保辉等Ｅ９］利用该原理，建立了流动注射液相化学发 光法测定ＣＯＤ的一种新方法，该方法适合对地表 水ＣＯＤ的监测，通过对几个实际淡水水样的ＣＯＤ 以重铬酸钾作为氧化剂，在１０．２ ｍｏｌ／Ｌ的介 质中回流氧化１５ ｍｉｎ，过量的重铬酸钾用电解产 生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定，最 后按照法拉第定律计算ＣＯＤｃｒ。 ５．２分光光度法 测定结果显示新方法的３次测量标准偏差均小于 ６ ，与高锰酸钾ＣＯＤ测定方法相比，新方法的结 果要高８．２５ ～２５．８２ ，这表明紫外光辅助臭氧 氧化与高锰酸钾氧化相比氧化能力能强。 光催化方法是随着纳米材料的研究诞生的一 在强酸溶液中用Ｋ。ＣｒｚＯ 氧化有机物，使Ｃｒ （Ｖ１）还原为Ｃｒ（Ｉ］Ｉ），用分光光度法测定Ｃｒ（ＶＩ）或 Ｃｒ（１ｌＩ）的吸光度来测定ＣＯＤ。王惠等通过测定 Ｃｒ（Ⅲ）在波长６１０ ｎｍ处的吸光度，来确定三价铬 种新的前沿方法。其原理主要是以半导体纳米材 料作为催化剂，当受到能量大于或等于带隙宽度 （３．２ｅＶ）的紫外光照射时，纳米材料价带上的电子 离子的量，并以此计算出ｃＯＤ值。结果表明该方 法能准确测定水样的ＣＯＤ值且结果重现性好。 乐琳等［８］通过流动注射合并带停留光度法快速测 定环境水样中化学需氧量，通过测定ＫＭｎＳＯ４在 ５２５ ｎｍ处的吸光度来计算化学需氧量，结果表明， 在不加ＨｇＳＯ４的条件下，Ｃｌ一的质量浓度达 １０ ０００ ｍｇ／Ｌ对测定无干扰。方法的线性范围为３ ～受激发跃迁到导带，在半导体的导带和禁带上分别 形成光生电子和空穴对，在外界作用下，分别迁移 至纳米材料表面不同位置，光生空穴与水反应生成 羟基，空穴与羟基自由基均具有强氧化性，可催化 降解水体中的有机污染物。光催化氧化法是将宽 禁带ｎ型半导体制备染料敏化太阳能电池和光催 化降解有机物的高级氧化技术应用到ＣＯＤ的测 定中而发展起来的一种新的测定方法。目前用到 的光催化材料主要有ＺｎＯ、ＳｎＯ２和Ｔｉ０ ，其中 １５０ ｍｇ／Ｌ，检出限为１ ｍｇ／Ｌ，精密度ＲＳＤ为 １．２Ｎ。方法具有仪器简单，操作方便、快速，干扰 少，灵敏度高等优点，此法用于河水、池塘水和地表 水等实际样品的分析，测定值与经典重铬酸钾标准 方法结果基本一致。 ５．３极谱分析法 ＴｉＯ２因为其无毒无腐蚀，能够降解大部分有机物 而应用最多。利用ＴｉＯｚ所构成的体系有ＴｉＯ — Ｋ２Ｃｒ２０７体系［ ］、ＴｉＯ２一ＫＭｎＯ４体系［ｎ］、ＴｉＯ２一 极谱分析法的原理是在强酸．陛溶液中，用重铬 酸钾将水样中的还原性物质氧化，过量的重铬酸钾 用极谱法测定其中六价铬的量，然后根据所消耗六 价铬的量，间接求出水中ＣＯＤ值。该方法测定范 围为１～１ ０００ ｍｇ／Ｌ，线性范围为２０￣６００ ｍｇ／Ｌ。 ５．４原子吸收法 Ｃｅ（ＳＯ４）２体系［ ］、Ｔｉ０２薄膜电极体系［¨］和ＣｄＳ —ＴｉＯｚ复合半导体电极［Ｍ］等。 另外，一些特殊材料的应用也为环境水样 ＣＯＤ的测定提供了新方法，王峰等［１５］初步探讨了 Ｐｔ／ＰｂＯｚ电极对ＣＯＤ的测定，通过对试液ＣＯＤ 原子吸收法的原理是指用原子吸收光谱法测 的测定表明该方法具有一定的应用价值。 第２期 曹兵桥：环境水样ＣＯＤ测定方法研究进展 ３９ ［５］王惠，潘全，李玲，等．高氯含磷含氟废水ＣＯＤ的测定方法［Ｊ］． ６结论与展望 仪器仪表与分析监测，２０１０，（３）：３６—３８． 综上所述，近年来，国内外环境科研工作者在 ［６］李德豪，李连香，邱冬梅，等．无银催化一微波消解快速测定污 水中化学需氧量研究［Ｊ］．环境工程，２００２，２０（５）：５２—５４． ＣＯＤ的测定方法中做了大量的研究工作，但事实 ［７］李可，赵仕林，赵凡，等．化学需氧量（ＣＯＤ）绿色测定方法研究 上，目前还没有一种经济合适的方法能完全替代标 ［Ｊ］．四川师范大学学报（自然科学版），２００３，２６（６）：６４９—６５１． 准回流法。一些新的前沿的方法因为其耗材昂贵 ［８］乐琳，张晓鸣．流动注射合并带停留光度法快速测定环境水样 而受到推广的限制。国标方法重铬酸盐法 中化学需氧量［Ｊ］．岩矿测试２００８，２７（２）：８７—９０． ［９］靳保辉，何鹰，庄峙厦，等．液相臭氧化流动注射化学发光法测 （ＧＢ１１９１４－－８９）的修订也迫在眉睫。 定水体化学耗氧量（Ｃ０Ｄ）的研究：苯酚溶液ＣＯＤ测定［Ｊ］．厦 目前，随着国家和人民对环境问题越来越关 门大学学报（自然科学版），２００５，４４（２）：２２４—２２９． 注，快速准确的监测水质状况是环境监测的发展方 ［１０］Ａｉ Ｓ Ｙ，Ｌｉ Ｊ Ｑ，Ｙａｎｇ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｏｘｉｄａ— ｔｉｏｎ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｙｇｅｎ ｄｅｍａｎｄ ｕｓｉｎｇ ａ ｎａｎｏ 向。而ＣＯＤ作为一个代表性的参数，需要一种经 Ｔｉ０２一Ｋ２Ｃｒ２０７ ｓｙｓｔｅｍ［，Ｊ］．Ａｎａｌｙｔｉｃａ Ｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ，２００４， 济快速科学的方法与之匹配。要及时掌握水质状 ５０９（２）：２３７—２４１ 况，并对污染源做出快速的跟踪，实时汇报监测数 ［１１］李嘉庆，艾仕云，杨娅，等．纳米ＴｉＯ２一ＫＭｎＯ４协同体系光催 据，就必须有一套灵敏准确适应性强的监测方法。 化测定地表水化学需氧量的研究［Ｊ］．化学传感器，２００３，２３ （２）：４９－５４． 适用于自动在线监测Ｃ（）Ｄ的方法，是今后该领域 ［１２］ｔｈａｉ Ｙ Ｈ，Ｄｉｎｇ Ｈ Ｃ，Ｚｈａｎｇ Ｚ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｙ ｏｎ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔ— 研究的热点与发展方向。在Ｃ０Ｄ的自动化监测 ｉｃ ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｌｏｗ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｙｇｅｎ ｄｅ— 方面，还有很大的研究空间。 ｍａｎｄ ｕｓｉｎｇ ａ ｎａｎｏ—Ｔｉ０２－－Ｃｅ（ＳＯ４）２ ｃｏｅｘｉｓｔｅｄ ｓｙｓｔｅｍ［Ｊ］．Ｔａ— ｌａｎａｔａ，２００６，６８（３）：６１０—６１５． 参考文献 ［１３］Ｃｈｅｎ Ｊ Ｓ，Ｚｈａｎｇ Ｊ Ｄ，Ｘｉａｎ Ｙ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａ— ｔｉｏｎ ｏｆ ＴｉＯｚ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ ｓｅｎｓｏｒ ｆｏｒ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｏｘｙｇｅｎ ｄｅｍａｎｄ ［１］杨明平，彭荣华，肖秋国，等．密封法测定焦化厂废水的ＣＯＤ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｉｎ ｗａｔｅｒ ｒｅｓｅａｒｃｈ［Ｊ］．Ｗａｔｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，２００５，３９： ｌ－Ｊ］．化工环保，２００２，２２（４）：２３２—２３４． １３４０－１３４６． ［２］沈觎杭，陈立波．ＣＯＤ快速开管测定法研究ｌ－Ｊ］．环境工程， ［１４］方艳菊，丁春红，张中海，等．ＱＤ－－ＣＯＤ／ＴｉＯｚ光电化学传感器 １９９４，１２（１）：４０—４２． 的制备及其在化学需氧量测定中的应用研究［Ｊ］．化学传感器， ［３］周彪，谭志琼．海水中ＣＯＤ测定方法研究［Ｊ］．内蒙古环境科 ２００５，２５（４）：１６—２１． 学，２００８，２０（５）：８９－９０． ［１５］王峰，俞斌．Ｐｔ／Ｐｂ０２电极在ＣＯＤ测定中的初探［Ｊ］．南京工业 ［４］赵勇，李有，王永刚，等．城市污水中电导率与ＣＯＤ相关性分析 大学学报，２００２，２４（２）：９３—９６． ［Ｊ］．重庆环境科学，２００３，２５（２）：３６—３８． （责任编辑：郑京津） （上接第２６页）料资源提供理论依据。同时，刺槐、 ［２］张树庭，陈明杰．香菇产业的过去现在和未来［Ｊ］．食用菌， 枫香等代料资源栽培香菇可以减少对栎木资源的 ２００３，２５（１）：２－４． ［３］魏银初，班新河，王震．河南省香菇产业现状与发展对策［Ｊ］． 过度依赖，提高林木资源的循环利用效率，满足当 ２０１１，５：４—６． 地生态环境保护，提高香菇种植的经济效益。这对 ［４］吕作舟．食用菌栽培学［Ｍ］．北京：高等教育出版社，２００６． 香菇产业的可持续发展、林业经济的发展和生态林 ［ｓｉｌｌｓ春生，熊中良，周世黄．我国香菇产业可持续发展之对策［Ｊ］． 业的建设具有十分重要的现实意义［５］。 江西农业学报，２００７，１９（２）：１５７—１５８． 参考文献 ［１］张峰．香菇栽培技术研究进展口］．食品工程．２００８，２：２８—３０，４０ （责任编辑：郑京津）