热带亚热带植物学报２０１２，２０（３）：２９９－３０２ ＪｏｌｌｌＴｌａ￣ｏｆＴｒｏＤｉｃｄ ａｎｄＳｕｂｔｒｏｐｉｃａｌＢｏｔａｎｖ 欧洲李种子的化学成分研究 徐巧林 ，谢海辉 ，吉川雅之２ （１．中国科学院华南植物园，中国科学院植物资源保护与可持续利用重点实验室，广州５１０６５０；２．日本京都药科大学，京都６０７—８４１２） 摘要：利用溶剂萃取和色谱分离手段，从蔷薇科植物欧洲李（Ｐｒｕｎｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｌ．）种子中得到６个化合物。通过光谱分析，分 别鉴定为松柏醛（１）、东莨菪亭（２）、（一）－二氢脱氢二松柏醇ｐ）、（一）一榕醛（４）、（Ｅ）－３，３ －二甲氧基一４’４ －二羟基芪（５）和５－羟甲基 糠醛（６）。这些化合物均系首次从欧洲李种子中分离得到。 关键词：欧洲李；种子；化学成分；５－羟甲基糠醛 ｄｏｉ：１０．３９６９￣．ｉｓｓｎ．１００５—３３９５．２０１２．０３．０１４ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ ｔｈｅ Ｓｅｅｄｓ ｏｆ ｌｎｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｌ． ＸＵ Ｑｉａｏ—ｌｉｎ ，ＸＩＥ Ｈａｉ—ｈｕｉ ，ＹＯＳＨＩＫＡＷＡ Ｍａｓａｙｕｋｉ （１．Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｐｌａｎｔ Ｒｅｓｏｕｒｃｅｓ Ｃｏｎｓｅｒｖａｔｉｏｎ ａｎｄ ， Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｂｏｔａｎｉｃａｌ Ｇａｒｄｅｎ，Ｃｈｉｎｅｓｅ Ａｃａｄｅｍｙ ｏｆ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ Ｇｕａｎｇｚｈｏｕ ５１０６５０，Ｃｈｉｎａ；２． ｏｔｏ Ｐｈａｒｍａｃｅｕｔｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｋｙｏｔｏ ６０７－８４１２，Ｊａｐａｎ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｉｘ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｉｓｏｌａｔｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｓｅｅｄｓ ｏｆ Ｐｒｕｎｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｌ．（Ｒｏｓａｃｅａｅ）ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｓｏｌｖｅｎｔ ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｉｃ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ．Ｏｎ ｔｈｅ ｂａｓｉｓ ｏｆ ｓｐｅｃｉａｌ ｄａｔａ，ｔｈｅｙ ｗｅｒｅ ｉｄｅｎｔｉｆｉｅｄ ａｓ ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ａｌｄｅｈｙｄｅ（１），ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎ（２），（一）一ｄｉｈｙｄｒｏｄｅｈｙｄｒｏｄｉｃｏｎｉｆｅｒｙ１ Ｍｃｏｈｏｌ（３），（一）－ｆｉｃｕｓａｌ（４），（Ｅ）－３，３ 一 ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ一４，４ －ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｓｔｉｌｂｅｎｅ（５），ａｎｄ ５一ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ（６）．Ｔｈｅｓｅ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｓｅｅｄｓ ｏｆＰ．ｄｏｍｅｓｔｉｃａ ｆｏｒ ｔｈｅ ｆｉｒｓｔ ｔｉｍｅ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：尸 ｄｏｍｅｓｔｉｃａ；Ｓｅｅｄ；Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ；５一Ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ 欧洲李ｆ Ｐｒｕｎｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｌ．）为蔷薇科 的结构。本文报道这些化合物的提取、分离与结构 （Ｒｏｓａｃｅａｅ）落叶乔木或灌木，原产西亚和欧洲，我国 鉴定。 新疆、河北、山东等省区有栽培。果实近球形或椭 圆形，因品种不同而呈蓝色、紫色、红色、黄色、绿 １材料和方法 色，色泽诱人，耐储存，是深受消费者喜爱的水 １．１材料 果【１－２］。其果肉和果皮含多种维生素和人体所需氨 欧洲李（Ｐｒｕｎｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｌ．）种子由日本 基酸，以及黄酮、花色素苷、胡萝卜素、多酚酸等功 Ｓｕｎｔｏｒｙ Ｂｅｖｅｒａｇｅ＆Ｆｏｏｄ Ｌｔｄ．提供，经京都药科大学 能物质；可鲜食，也可加工成粉末、原浆、果汁、果脯 生药学教研室吉川雅之教授鉴定。 等产品 ｊ。种子含脂肪油，可作为杏仁油的替代 柱层析用正相硅胶ＢＷ－２００（１５０～３５０目）和 品，具有杀虫和抗真菌活性 ；此外，还含有可用于 反相硅胶Ｃｈｒｏｍａｔｏｒｅｘ ＯＤＳ ＤＭ １０２０Ｔ（１５０～３５０ 羟腈类化合物对应选择性制备的羟氰裂解酶 Ｊ。 目）为日本Ｆｕｊｉ Ｓｉｌｙｓｉａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｌｔｄ．产品；正相 目前尚未见种子中非油脂成分的研究报道。为探 ６０Ｆ２５４和反相ＲＰ一１８ ＷＦ２ 薄层色谱（ＴＬＣ）板为德 讨欧洲李种子的利用潜力，我们对其化学成分进行 国默克（Ｍｅｒｃｋ）公司产品，显色方法为喷洒硫酸铈 了研究，从中分离得到６个化合物，并鉴定了它们 （１ 、浓硫酸（１０ ｍＥ）和蒸馏水（９Ｏ ｍＩ 昆合液后烘烤。 收稿日期：２０１卜Ｏ８—１６ 接受日期：２０１１—１０－２４ 基金项目：中国科学院生命科学领域基础前沿研究专项基金（ＫＳＣＸ２一ＥＷ—Ｊ－２８）资助 作者简介：徐巧林，２００８级硕博连读生，研究方向为天然产物化学。Ｅ－ｍａｉｌ：ｃａｓｔｔｅｒ＠ｓｃｂｇ．ａｃ．ｃｎ 通讯作者Ｃｏｒｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ａｕｔｈｏｒ．Ｅ—ｍａｉｌ：ｘｉｅｈａｉｈ＠ｓｃｂｇ．ａＧ．ｃｎ ３００ 热带亚热带植物学报 第２Ｏ卷 １．２仪器 高效液相分析和制备采用岛津公司ＬＣ－６ＡＤ型 液相色谱仪和ＲＩＤ．１０Ａ示差折光检测器（日本京都）、 ＹＭＣ公司ＹＭＣ—Ｐａｃｋ ＯＤＳ—Ａ色谱柱（２５０ ｍｍ ｘ ４．６ ｍｍ和２５０ ｎｑｌ＂ｎ ｘ２０ ｍ／ｌｆ ｉ．ｄ．，日本京都）；旋光测 定采用珀金埃尔默公司Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｌｍｅｒ ３４１旋光仪 （美国马萨诸塞州沃尔瑟姆）；电子电离质谱（ＥＩＭＳ） 测定采用日本电子公司ＪＭＳ—ＧＣＭＡＴＥ质谱仪（日 本东京），电离电压７０ ｅＶ，直接进样；核磁共振氢谱 （５００ ＭＨｚ）和碳谱（１２５ ＭＨｚ）￣Ｉ］定采用日本电子公 司ＪＮＭ—ＬＡ５００型超导核磁共振仪，以四甲基硅烷 （ＴＭＳ）为内标。 、１．３提取和分离 欧洲李种子粉末（３．２ ｋｇ）用甲醇热回流提取，减 压浓缩，得棕褐色固形物（５８０ ｇ）。取５７５ ｇ溶于水 中，依次用正己烷和乙酸乙酯萃取３次，减压浓缩， 得乙酸乙酯溶解部位（４７．５ ｇ）。取４７．０ ｇ进行硅胶 柱色谱分离，以三氯甲烷一甲醇一水（１００：３：１，５０： ３：１，３０：３：１，１０：３：１，７：３：１，６５：３５：１０， Ｖ／ｖ 下层清液洗脱，ＴＬＣ检查后合并为７个组份 （Ｆｒｓ．１～７）。Ｆｒ．４（２．４５ ｇ）８￣－反相硅胶柱色谱分离， 以甲醇一水（３０：７０，４５：５５，６０：４０，７５：２５，Ｖ ） 洗脱，ＴＬＣ检查后合并为６个亚组分（Ｆｒｓ．４－１－４— ６）；Ｆｒ．４－１（０．３５ ｇ）经ＨＰＬＣ制备，以甲醇一水（４０： ６０，Ｖ／、，）为流动相，得到化合物１（１０．１ ｍｇ， ０．０００３％）；Ｆｒ．４＿２（０－４１ ｇ）经ＨＰＬＣ制备，以甲醇一水 （４５：５５，Ｖ／Ｖ）为流动相，得到化合物５（１４．１ ｍｇ， ０．０００４％）。Ｆｒ．５（９．１８ ｇ）经反相硅胶柱色谱分离， 以甲醇一水（３０：７０，４５：５５，６０：４０，７５：２５，ｖ／Ｖ） 洗脱，ＴＬＣ检查后合并为５个亚组分（Ｆｒｓ．５—１～５— ５）；Ｆｒ．５—１（２．１０ ｇ）经ＨＰＬＣ制备，以甲醇一水（３０： ７０， ）为流动相，得到化合物６（１２９０ ｍｇ， ０．０４１１％）；Ｆｒ．５－２（０．３６ ｇ）经ＨＰＬＣ制备，以甲醇－水 （３５：６５，ｖ／Ｖ）为流动相，得到化合物２（７．ｏ ｍｇ， ０．０００２％）。Ｆｒ．６（５．８ ｇ）经反相硅胶柱色谱分离，以 甲醇－水（２０：８０，３５：６５，５０：５０，６５：３５，ｖ／ｖ）洗 脱，ＴＬＣ检查后合并为６个亚组分（Ｆｒｓ．６－１～６－６）； Ｆｒ．６－２（０．８０ ｇ）经ＨＰＬＣ制备，以甲醇一水（２５：７５， ｖ／、，）为流动相，得到化合物４（２６．３ ｍｇ，０．０００８％）； Ｆｒ．６－４（Ｏ．４７ 经ＨＰＬＣ制备，以甲醇一水０５：６５，Ｖｌ厂、，） 为流动相，得到化合物３（２６．５ ｍｇ，０．０００８％）。 １．４结构鉴定 松柏醛（Ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ａｌｄｅｈｙｄｅ，１） 白色粉末； ＥＩＭＳ ｍ／ｚ（％）１７８（Ｍ ，１００）； Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ， ＣＤＣ１ ３）：８ ７．０７（１Ｈ，ｄ， ＝１．８ Ｈｚ，Ｈ－２），６，９６（１Ｈ，ｄ， ＝８．２ Ｈｚ，Ｈ－５），７．１２（１ Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．８，８．２ Ｈｚ，Ｈ－６）， ７．４０（１Ｈ，ｄ，Ｊ：１５．８ Ｈｚ，Ｈ－７），６．６０（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝８．０， １５．８ Ｈｚ，Ｈ－８），９．６５（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０ Ｈｚ，Ｈ－９），３．９５ （３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３）；”Ｃ ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：８ １２６．７（ｓ，Ｃ一１），１０９．５（ｄ，ｃ－２），１４７．０（ｓ，Ｃ－３），１５３．１ （ｓ，ｃ－４），Ｉ ｉ５．０（ｄ，Ｃ一５），ｌ２６．４（ｄ，Ｃ－６），１４９．０（ｄ，Ｃ－ ７），１２４．１（ｄ，Ｃ一８），１９３．６（ｄ，Ｃ－９），５６．０（ｑ，ＯＣＨ３）。 光谱数据与文献［６］中松柏醛的一致。 东莨菪亭（Ｓｃｏｐｏｌｅｔｉｎ，２） 白色粉末；ＥｌＭＳ ｍ／ｚ（％）１９２（Ｍ ，１００）； Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ一 ）：８ ６．２１（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝９．４ Ｈｚ，Ｈ－３），７．９１ （１Ｈ，ｄ， ＝９．４ Ｈｚ，Ｈ＿４），７．２１（１Ｈ，ｓ，Ｈ－５），６．７７（１Ｈ， ｓ，Ｈ一８），３．８２（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３）；”Ｃ ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ， ＤＭＳＯ－ ）：８ １６０．６（ｓ，Ｃ－２），１ １２．２（ｄ，Ｃ－３），１４４．４ （ｄ，ｃ－４），１ １０－３（ｓ，Ｃ＿４ ａ），１０９．４（ｄ，Ｃ一５），１４５．３（ｓ，Ｃ一 ６），１５１．３（ｓ，Ｃ－７），１０２．７（ｄ，Ｃ一８），１４９．５（ｓ，Ｃ一８ａ）， ５６．０（ｑ，ＯＣＨ，ｏ光谱数据与文献［７］中东莨菪亭 的一致。 （一）－二氢脱氢二松柏醇［（．－）－Ｄｉｈｙｄｒｏｄｅｈｙｄｒｏｄｉ— ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ，３］ 无色油状物；［０［］ 一１２．３。（ｃ １．２５，ＭｅＯＨ）；ＥｌＭＳ ｍ／ｚ（％）３６０（Ｍ ， ４８），３４２（１００）； Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）：８ ７．３５ （１Ｈ，ｄ， ＝２．２ Ｈｚ，Ｈ－２），７．２２（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０ Ｈｚ，Ｈ一 ５），７．２７（１Ｈ，ｄｄ， ＝２．２，８．０ Ｈｚ，Ｈ－６），６．０８（１Ｈ，ｄ， Ｊ＝７．０ Ｈｚ，Ｈ一７），３．９９（１Ｈ，ｍ，Ｈ一８），４．２２（１Ｈ，ｄｄ， Ｊ＝６．７，１０．２ Ｈｚ，Ｈ－９ａ），４．２９（１Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝５．２， １０．２ Ｈｚ，Ｈ－９ｂ），６．９４（１Ｈ，ｂｒ ｓ，Ｈ－２ ），７．０８（１Ｈ，ｂｒ ｓ， Ｈ－６ ），２．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．８ Ｈｚ，Ｈ２—７ ），２．１０（２Ｈ，ｍ， Ｈ２ ８ ），３．９４（２Ｈ，ｔ，Ｊ ６．５ Ｈｚ，Ｈ２—９，），３．６３（３Ｈ，ｓ， ＯＣＨ３－３），３．８４（３Ｈ，ｓ，ＯＣＨ３－３ ”Ｃ ＮＭＲ （１２５ ＭＨｚ，Ｃ５Ｄ５Ｎ）：８ １３３．９（ｓ，Ｃ一１），１ １Ｏ．８（ｄ，Ｃ－２）， １４８．８（ｓ，Ｃ－３），１４８．２（ｓ，ｃ－４），１ １６．５（ｄ，Ｃ－５），１ １９．８ （ｄ，Ｃ－６），８８．４（ｄ，Ｃ－７），５５．１（ｄ，Ｃ一８），６４．４（ｔ，Ｃ一９）， １３０．２（ｓ，Ｃ一１ ），１１３．７（ｄ，Ｃ－２ ），１４４．７（ｓ，Ｃ－３ ）， １４７．４（ｓ，Ｃ－４ ），１３６．２（ｓ，Ｃ－５ ），１１７．６（ｄ，Ｃ－６ ），３２．７ （ｔ，ｃ一７ ），３６．１（ｔ，Ｃ一８ ），６１．５（ｔ，Ｃ－９，），５５．８（ｑ， ＯＣＨ３－３），５６．２（ｑ，ＯＣＨ３－３，）。光谱数据与文献［８— ９］中（一）一二氢脱氢二松柏醇的一致。 （一）一榕醛［（一）一Ｆｉｃｕｓａｌ，４］ 淡黄色油状物； ［０【］２Ｄ０—８．６。（Ｃ １．５０，ＭｅＯＨ）；ＥｌＭＳ ｍ／ｚ（％）３３０ （Ｍ ，８２），３１２（１ｏｏ）； Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ，ａｃｅｔｏｎｅ— 第３期 徐巧林等：欧洲李种子的化学成分研究 ３０１ ）：８ ７．０６（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．９ Ｈｚ，Ｈ－２），６．８３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝ ８．０ Ｈｚ，Ｈ－５），６．９０（１ Ｈ，ｄｄ，Ｊ＝１．９，８．０ Ｈｚ，Ｈ－６），５．７１ （１Ｈ，ｄ，Ｊ＝６．７ Ｈｚ，Ｈ－７），３．６８（１Ｈ，ｍ，Ｈ－８），３．９２～ ３．９６（２Ｈ，１ＴＩ，Ｈ２－９），７．４３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２ Ｈｚ，Ｈ－２ ）， ７．５３（１Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．２ Ｈｚ，Ｈ－６ ），９．８４（１Ｈ，Ｓ，ＣＨＯ）， ３．８３（３Ｈ，Ｓ，ＯＣＨ３—３），３．９２（３Ｈ，Ｓ，ＯＣＨ３—３ ℃ ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ，ａｃｅｔｏｎｅ—ａ６）：６ ｌ３３．４（ｓ，Ｃ－１），ｌ１Ｏ．７ （５００ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）：８ ７．０２（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝１．８ Ｈｚ，Ｈ－２， ２ ），６．９０（２Ｈ，ｄ，Ｊ：８－３ Ｈｚ，Ｈ一５，５，），６．９９（２Ｈ，ｄｄ， Ｊ＝１．８，８＿３ Ｈｚ，Ｈ－６，６ ），６．８８（２Ｈ，Ｓ，Ｈ－７，７ ），３．９４ （６Ｈ，Ｓ，ＯＣＨ３－３，３ ”Ｃ ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ，ＣＤＣ１３）： ６ １３０．３（ｓ×２，Ｃ一１，１ ），１０８．１（ｄ×２，Ｃ－２，２ ），１４６．７ （ｓ×２，Ｃ－３，３ ），１４５．３（ｓ×２，Ｃ－４，４ ），１１４．６（ｄ×２， Ｃ一５，５ ），１２０．１（ｄ×２，Ｃ－６，６ ），１２６．５（ｄ×２，Ｃ－７，７ ）， （ｄ，ｃ－２），１４７．７（ｓ，Ｃ＿３），１４８．５（ｓ，ｃ－４），ｌｌ５．８（ｄ，Ｃ－ ５），１ ｌ９．８（ｄ，ｃ－６），８９．９（ｄ，Ｃ一７），５３．９（ｄ，Ｃ一８），６４．２ ５６．０（ｑ×２，ＯＣＨ，－３，３，）。光谱数据与文献［１１］中 （Ｅ）－３，３ 一二甲氧基＿４’４ 一二羟基芪的一致。 ５一羟甲基糠醛（５－Ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ，６） （ｔ，Ｃ－９），１３２＿４（ｓ，ｃ一１，），ｌｌ３．４（ｄ，ｃ．２，），１４５．８（ｓ，Ｃ一 ３ ），１５４．９（ｓ，Ｃ－４ ），１３１．２（ｓ，ｃ－５ ），ｌ２１．５（ｄ，Ｃ－６ ）， ｌ９１．０（ｄ，ＣＨＯ），５６．３（ｑ，０ＣＨ３—３），５６．４（ｑ，０ＣＨ３— 白色粉末；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ（％）１２６（Ｍ ，１００）； Ｈ ＮＭＲ（５００ ＭＨｚ，ＣＤ ＯＤ）：８ ７．３８（１ Ｈ，ｄ，Ｊ＝３．７Ｈｚ， Ｈ－３），６．５８（１Ｈ，ｄ， ＝３．７ Ｈｚ，Ｈ’４），４．６２（２Ｈ，Ｓ，Ｈ２－ ６），９．５３（１Ｈ，Ｓ，ＣＨＯ）；”Ｃ ＮＭＲ（１２５ ＭＨｚ，ＣＤ３ＯＤ）： ８ １５３．８（ｓ，Ｃ－２），１２４．８（ｄ，Ｃ－３），ｌ１０．９（ｄ，Ｃ４）， １６３．１（ｓ，ｃ－５），５７．６（ｔ，ｃ－６），１７９．４（ｄ，ＣＨＯ）。光谱 ３，）ｏ光谱数据与文献［１０］中榕醛的基本一致，但 比旋光值相反，说明与化合物３的构型相同。 ）＿３，３ －二甲氧基－４，４ －二羟基芪［（ｅ）－３，３ － Ｄｉｍｅｔｈｏｘｙ－４，４＇－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｓｔｉｌｂｅｎｅ，５］ 白色粉 末；ＥＩＭＳ ｍ／ｚ（％）２７２（Ｍ’，ｌ００）； Ｈ ＮＭＲ ＣＨＯ Ｈ３ＣＯ ＨＯ Ｈ０ 数据与文献［１２］中５一羟甲基糠醛的一致。 ０Ｈ Ｈ３ ＯＣＨ ＨＯ ＯＣＨ３ ２ ３ ＯＨ Ｈ０ Ｈｏ ＣＨ０ Ｈ０ ＯＣＨ， ４ ＯＣＨ ５ ６ ２结果和讨论 利用有机溶剂提取、液一液分配、正相和反相硅 ５．羟甲基糠醛的分离得率在万分之四以上，其 余的则在十万分之一以下。５一羟甲基糠醛分子中 含有活泼醛基和羟甲基，是一种由可再生的生物质 胶柱色谱和高效液相色谱制备等分离手段，从欧洲 李种子中分离获得６个化合物。通过光谱分析及 与文献数据对照，分别鉴定为松柏醛（１）、东莨菪亭 合成的重要的平台化合物，能够作为高分子材料合 成的单体和药物制备的中间体、大环化合物合成的 原料、生物燃料的中间体和燃料添加剂等，具有部 分替代矿物资源的潜力 。５一羟甲基糠醛是葡萄 糖等单糖在高温或弱酸条件下脱水产生的醛类化 （２）、（一）一二氢脱氢二松柏醇（３）、（一）一榕醛（４）、（Ｅ）－３， ３ 一二甲氧基１４，４ 一二羟基芪（５）和５．羟甲基糠醛 （６），包括苯丙素（１～４）、二苯乙烯（５）和呋喃（６）等结 构类型。这些化合物均为首次从欧洲李种子中分 离得到。 合物，主要存在于可能发生糖降解反应和美拉德反 应的食品和植物中，如蜂蜜、婴儿乳品、葡萄干等； 热带亚热带植物学报 第２Ｏ卷 在一些药用植物中也时有发现，如熟地黄 （Ｒｅｈｍａｎｎｉａ ｇｌｕｔｉｎｏｓａ）、山茱萸（Ｍａｃｒｏｃａｒｐｉｕｍ ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ）、手掌参（Ｇｙｍｎａｄｅｎｉａ ｃｏｎｏｐｓｅａ）￣＂¨ 。 ５．羟甲基糠醛具有抗心肌缺血、抗氧化、钙离子拮 抗、改善血液流变学、促进甘草次酸在体内的吸收、 拮抗线粒体呼吸链复合体Ⅳ缺陷和蛋白磷酸酶抑 制剂所致的人神经细胞损伤等作用 。因此，可 考虑将欧洲李种子作为５．羟甲基糠醛的天然来源 加以利用。 参考文献 ［１］ＹｕＤ Ｊ（渝德浚），Ｌｉ Ｃ Ｌ（李朝銮），Ｃｈｅｎ Ｓ ｘ（陈绍煌）．Ｆｌｏｒａ Ｒｅｐｕｂｌｉｅａｅ Ｐｏｐｔｄａｒｉｓ Ｓｉｎｉｃａ Ｔｏｍｕｓ ３８［Ｍ］．Ｂｅｉｊｉｎｇ：Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｒｅｓｓ，ｌ９８６：３８—３９．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［２］ Ｇａｏ Ｘ Ｒ（高喜荣），Ｗａｎｇ Ｑ Ｒ（王齐瑞）．Ｅｕｒｏｐｅａｎ ｐｌｕｍ ａｎｄ ｉｔ ｇｒｏｗｓ ａｎｄ ｅｄｕｃａｔｅｓ ｔｈｅ ｐｒｅｓｅｎｔ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎ ｉｎ ｔｈｅ ｌｅａｄ ｏｆ ｏｕｒ ｃｏｕｎｔｒｙ［Ｊ］．Ｊ Ｈｅｎａｎ Ｆｏｒ Ｓｃｉ Ｔｅｃｈｎ（河南林业科技），２００７，２７ （４）：２２—２３．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［３］Ｒｏｐ Ｏ，Ｊｕｒｉｋｏｖａ Ｔ＇Ｍｌｃｅｋ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ａｎｔｉｏｘｉｄａｎｔ ａｃｔｉｖｉｔｙ ａｎｄ ｓｅｌｅｃｔｅｄ ｎｕｔｒｉｔｉｏｎａｌ ｖａｌｕｅｓ ｏｆ ｐｌｕｍｓ（Ｐｒｕｎｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ Ｌ．） ｔｙｐｉｃａｌ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｈｉｔｅ Ｃａｒｐａｔｈｉｎａ Ｍｏｕｎｔａｉｎｓ［Ｊ］．Ｓｃｉ Ｈｏｒｔ，２００９， １２２（４）：５４５—５４９ ｌ ４］Ａｈｍｅｄ Ｒ，Ｍａｈｍｏｏｄ Ｒａｓｈｉｄ Ｆ，ｅｔ ａｌ ｌｎｓｅｃｔｉｃｉｄａＩ ａｎｄ ａｎｔｉｆｕｎｇａｌ ａｃｔｉｉｖｔｉｅｓ ｏｆｔｈｅ ｓｅｅｄ ｋｅｒｎｅｌ ｏｆＰｒｕｎｕｓ ｄｏｍｅｓｔｉｃａ［Ｊ］． Ｊ Ｔｒｏｐ Ｍｅｄ Ｐｌｎａｔ，２００８，８（２）：２４８—２５５． ［５］ Ｓｏｌｌｓ八Ｓｏｌｉｓ—Ｏｂａ Ｍ，Ｐ６ｒｅｚ Ｈ Ｉ，ｅｔ ａ１．Ｈｙｄｒｏｘｙｎｉｔｒｉｌｅ ｌｙａｓｅｓ ｆｒｏｍ Ｐｒｕｎｕｓ ｓｅｅｄｓ ｉｎ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｃｙａｎｏｈｙｄｒｉｎｓ［Ｊ］． Ｂｉｏｓｃｉ Ｂｉｏｔｅｃｈｎ Ｂｉｏｃｈｅｍ，２０ｌ１，７５（５）：９８５—９８６ ［６］Ｘｉｅ Ｈ Ｇ（谢红刚），Ｚｈａｎｇ Ｈ ｗ（张宏武），Ｚｈａｎｇ Ｊ（张江），ｅｔ ａ１． Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｆｒｏｍ Ｉｎｕｌａｃａｐｐａ［Ｊ］．Ｃｈｉｎ Ｊ Ｎａｔ Ｍｅｄ（中 国天然药物），２００７，５（３）：１９３—１９６．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［７］Ｔｉｎａ Ｆ Ｒ（田富饶），Ｚｈａｎｇ Ｌ（张琳），Ｔｉａｎ Ｊ Ｋ（田景奎），ｅｔ ａｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ Ａｒｔｅｍｉｓｉａ ａｎｏｍａｌａ Ｓ．Ｍｏｏｒｅ［Ｊ］ Ｃｈｉｎ Ｊ Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ（中国药物化学杂志），２００８，ｌ８（５）：３６２－３６５． （ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［８］Ｍｉｙａｓｅ Ｌ Ｕｅｎｏ Ｔａｋｉｚａｗａ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｉｏｎｏｎｅ ａｎｄ ｌｉｇｎａｎ ｇｌｙｃｏｓｉｄｅｓ ｆｒｏｍ Ｅｐｉｍｅｄｉｕｍ ｄｉｐｈｙｌｌｕｍ［Ｊ］．Ｐｈｙｔｏｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， １９８９，２８（１２）：３４８３—３４８５． ［９］Ｚｈｕ Ｌ Ｐ（朱丽萍），Ｌｉ Ｙ（李嫒），Ｙａｎｇ Ｊ ｚ（杨敬芝），ｅｔ ａ１．Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｕｔｅｎｔｓ ｏｆＳａｒｃａｎｄｒａｇｌａｂｒａ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ Ｊ Ｃｈｉｎ Ｍａｔｅｒ Ｍｅｄ（中国中药杂志），２００８，３３（２）：１５５—１５７（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１０］Ｌｉ Ｙ Ｃ，Ｋｕｏ Ｙ Ｈ．Ｆｏｕｒ ｎｅｗ ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，ｆｉｃｕｓａｌ， ｉｆｃｕｓｅｓｑｕｉｌｉｇｎａｎ Ａ，Ｂ，ａｎｄ ｆｉｃｕｓｏｌｉｄｅ ｄｉａｃｅｔａｔｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｈｅａｒｔｗｏｏｄ ｏｆＦｉｃｕｓ ｍｉｃｒｏｃａｒｐａ ｌ Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｐｈａｒｍ Ｂｕｌｌ，２０００， ４８（１２）：１８６２—１８６５ ［１１］Ｈａｊｄａ Ｚ，Ｖａｒｇａ Ｅ，Ｈｏｈｍａｎｎ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ａ ｓｔｉｌｂｅｎｅ ｆｒｏｍ ｔｈｅ ｒｏｏｔｓ ｏｆＬｅｕｚｅａ ｃａｒｔｈａｍｏｉｄｅｓ ｌ Ｊ』．ＪＮａｔ Ｐｒｏｄ，ｌ９９８，６１（１Ｏ）：１２９８一 ｌ２９９． ［１２］ Ｊｉ Ｂ Ｑ（冀保全），Ｆｅｎｇ Ｂ Ｍ（冯宝民），Ｓｈｉ Ｌ Ｙ（史丽颖），ｅｔ ａ１． Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｏｏｔｓ ｏｆ Ｕｒｉｔｃａｆｉｓｓａ Ｅ．Ｐｒｉｔｚ ｌ Ｊ ｊ． Ｃｈｉｎ Ｐｈａｒｍ Ｊ（中国药学杂志），２００９，４４（１８）：１３７２—１３７４．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１３］ Ｗａｎｇ Ｎ Ｎ（王娜妮），Ｃｈｅｎ Ｓ Ｈ（陈栓虎）．Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ ５－ｈｙｄｒｏｘｙｌｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｒｅａｇｅｎｔ（化 学试剂），２００９，３１（８）：６０５—６０８．（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ［１４］Ｄｉｎｇ ｘ（Ｔ霞），Ｗａｎｇ Ｍ Ｙ（ＳＥ明艳），Ｙｕ ｚ Ｌ（余宗亮），ｅｔ ａ１． Ｓｔｕｄｉｅｓ ｏｎ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ，ａｐｐｒａｉｓａｌ ａｎｄ ｔｈｅ ｂｉｏｌｏｇｉｃａｌ ａｃｔｉｉｖｔｙ ｏｆ ５一 ＨＭＦｉｎＣｏｍｕｓ ｏｆｆｉｃｉｎｄｉｓ［Ｊ］．Ｃｈｉｎａ ＪＣｈｉｎＭａｔＭｅｄ（ＯＰ国中 药杂志），２００８，３３（４）：３９２－３９６，４８４（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ） ｌ１５ｊ Ｍｏｒｉｋａｗａ Ｘｉｅ Ｈ，Ｍａｔｓｕｄａ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｂｉｏａｃｔｉｖｅ ｃｏｎｓｔｉｕｔｅｎｔｓ ｒｆｏｍ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｎａｔｒｕａｌ ｍｅｄｉｃｉｎｅｓ：ＸＶＩＩ．Ｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ ｗｉｔｈ ｒａｄｉｃａｌ ｓｃａｖｅｎｇｉｎｇ ｅｆｆｅｃｔ ａｎｄ ｎｅｗ ｇｌｕｃｏｓｙｌｏｘｙｂｅｎｚｙｌ ２－ｉｓｏｂｕｔｙｌｍａｌａｔｅｓ ｒｆｏｍ Ｇｙｍｎａｄｅｎｉａ ｃｏｎｏｐｓｅａ［Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｐｈａｒｍ Ｂｕｌｌ，２００６，５４ （４）：５０６—５１３． ［１６］ Ｆｕ ｚ Ｑ（傅紫琴），Ｗａｎｇ Ｍ Ｙ（王明艳），Ｃａｉ Ｂ ｃ（蔡宝昌） Ｄｉｓｃｕｓｓｉｏｎ ｏｆ ５‘ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌｆｕｒｆｕｒａｌ（５－ＨＭＦ）ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ ｎａｔｉｖｅ ｍｅｄｉｃｉｎｅ ｒｅｓｅａｒｃｈ ｐｒｅｓｅｎｔｓｉｔｕａｔｉｏｎ［Ｊ］．Ｃｈｉｎ Ａｒｃｈ Ｔｒａｄ ＣｈｉｎＭｅｄ（中华中医药学刊），２００８，２６（３）：５０８—５１０（ｉｎ Ｃｈｉｎｅｓｅ）