判断电解质溶液中离子浓度的关系，是高考常考题型，一般从单一溶液、混合溶液和不同溶液三个角度进行考查，其中反应过程中不同阶段离子浓度关系的判断是近几年高考的热点和亮点。电离理论和水解理论是比较电解质溶液中离子浓度大小关系的重要依据，电荷守恒、物料守恒和质子守恒是判断电解质溶液中离子浓度等量关系的重要依据，该类题目的解题关键是正确判断溶液中溶质的成分及其量的关系，以及离子的电离程度和水解程度的大小。该题型一般综合性强、难度较大，能够很好考查学生的分析推理能力，复习备考中应特别关注。
1．溶液中微粒浓度大小比较的理论依据 (1)电离理论
①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中：NH3·H2O、NH4、
OH浓度的大小关系是c(NH3·H2O)>c(OH)>c(NH4)。
②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2S溶液中：H2S、HS、S2、H的浓度大小关系是c(H2S)>c(H)>c(HS)>c(S2)。
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(2)水解理论
①弱电解质离子的水解是微弱的(水解相互促进的情况除外)，水解生成的微粒浓度很小，本身浓度减小的也很小，但由于水的电离，故水解后酸性溶液中c(H)或碱性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4Cl溶液中：NH4、Cl、NH3·H2O、H的浓度大小关系是c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(NH3·H2O)。
②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解(第一步水解程度远大于第二
2步水解)，如在Na2CO3溶液中：CO3、HCO3、H2CO3的浓度大小关系应是
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c(CO23)>c(HCO3)>c(H2CO3)。
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2．溶液中微粒浓度的三大定量关系 (1)电荷守恒规律
电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等
2于阳离子所带正电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na、H、HCO3、CO3、OH，其电荷守
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恒关系为：c(Na)＋c(H)＝c(HCO3)＋c(OH)＋2c(CO3)。
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(2)物料守恒规律
电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，离子种类有所变化，但原子总是守恒的。如K2S溶液中S2、HS都能水解，故S原子以S2、HS、H2S三种形式存在，它们之间有如下守
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恒关系：c(K)＝2c(S2)＋2c(HS)＋2c(H2S)。
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(3)质子守恒规律
如Na2S水溶液中的质子转移作用图示如下：
由图可得到Na2S水溶液中质子守恒式：c(H3O)＋2c(H2S)＋c(HS)＝c(OH)或c(H)＋2c(H2S)＋c(HS)＝c(OH)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。
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1．【2016年高考江苏卷】H2C2O4为二元弱酸。20℃时，配制一组c（H2C2O4）+ c（HC2O4-）+ c（C2O42-）=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物质的量浓度随pH的变化曲线如右图所示。下列指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是（ ）
A．pH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42-）＞c（HC2O4-）
B．c（Na+）＝0.100 mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）＝c（OH-）+c（C2O42-） C．c（HC2O4-）＝c（C2O42-）的溶液中：c（Na+）＞0.100 mol·L-1+c（HC2O4-） D．pH=7的溶液中：c（Na+）＞2c（C2O42-） 【答案】BD
【解析】根据图像知pH＝2.5的溶液中：c（H2C2O4）+ c（C2O42-）＜ c（HC2O4-），A错误；根
据物料守恒和电荷守恒分析c（Na+）＝0.100 mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）＝c（OH-）+ c（C2O42-），B正确；关键图像可知c（HC2O4-）＝c（C2O42-）的溶液显酸性，溶液为等物质的量浓度的草酸氢钠和草酸钠的混合溶液，在溶液中：c（Na+）＝0.100 mol·L-1+ c（HC2O4-），C错误；由图像知pH＝7的溶液为草酸钠溶液，草酸根水解，c（Na+）＞2c（C2O42-），D正确。 2．【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中缓慢通入二氧化碳，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01mol n(CO2)/mol 0 0.01 0.015 0.03 溶液中离子的物质的量浓度 c(Na+)>c(AlO2-)+c(OH-) c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-) c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-) c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+) 3．【2016年高考新课标Ⅰ卷】298K时，在20.0mL 0.10molL氨水中滴入0.10 molL的盐酸，溶液的pH与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 molL氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ） 111 A．该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂 B．M点对应的盐酸体积为20.0 mL C．M点处的溶液中c(NH4)＝c(Cl)＝c(H)＝c(OH) D．N点处的溶液中pH<12 【答案】D ＋ － ＋ － 4．【2016年高考新课标Ⅲ卷】下列有关电解质溶液的说法正确的是（ ） c(H)A．向0.1molLCH3COOH溶液中加入少量水，溶液中减小 c(CH3COOH)1c(CH3COO)B．将CH3COONa溶液从20℃升温至30℃，溶液中增大 c(CH3COOH)c(OH)c(NH4)1 C．向盐酸中加入氨水至中性，溶液中c(Cl)c(Cl)D．向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中不变 c(Br)【答案】D Kc(H)c(CH3COO)c(CHCOOH)3【解析】=，因为加水，稀释溶液，醋酸电离程度增大，但醋 酸根离子浓度减小，平衡常数不变，故比值变大，A错误；醋酸钠溶液加热，醋酸根离子水解 c(CH3COO)c(CHCOOH)c(OH)=1/K，K变大，所以比值变小，B错误；盐酸中加入氨3程度增大，其 水到中性，则有c(H+)=c(OH-)，根据电荷守恒，c(NH4+)=c(Cl-)，C错误；向氯化银和溴化银的饱和溶液中加入少量硝酸银，沉淀溶解平衡逆向移动，氯离子和溴离子浓度比仍等于其溶度积的比值，故不变，D正确。 5．(2016·天津理综，6)室温下，用相同浓度的NaOH溶液，分别滴定浓度均为0.1 mol·L的三种酸(HA、HB和HD)溶液，滴定曲线如图所示，下列判断错误的是( ) －1 A．三种酸的电离常数关系：KHA>KHB>KHD B．滴定至P点时，溶液中：c(B)>c(Na)>c(HB)>c(H)>c(OH) C．pH＝7时，三种溶液中：c(A)＝c(B)＝c(D) D．当中和百分数达100%时，将三种溶液混合后：c(HA)＋c(HB)＋c(HD)＝c(OH)－c(H) 【答案】 C － ＋ － － － － ＋ ＋ － 1．【2015浙江理综化学】40℃时，在氨－水体系中不断通入CO2，各种离子的变化趋势如下图所示。下列说法不正确的是（ ） ．．． 2 A．在pH＝9.0时，c(NH4+)＞c(HCOˉ3)＞c(NH2COOˉ)＞c(CO3) － B．不同pH的溶液中存在关系：c(NH4+)＋c(H+)＝2c(CO32)＋c(HCO3)＋c(NH2COOˉ)＋c(OHˉ) － － c(OHˉ)C．随着CO2的通入，不断增大 c(NH3·H2O) D．在溶液中pH不断降低的过程中，有含NH2COOˉ的中间产物生成 【答案】C 2．【2015四川理综化学】常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是．．．（ ） Kw A．c(H+) <1.0×10-7mol/L B．c(Na+)= c(HCO3)+ c(CO32)+ c(H2CO3) － － C．c(H+)+c(NH4+)= c(OH)+ c(HCO3)+2 c(CO32) － － － D．c(Cl)> c(NH4+)> c(HCO3)> c(CO32) － － － 【答案】C Kw－－ 【解析】c(H+) =c(OH)，pH<7时，c(OH) 1.0×10-7mol/L ，A正确；物料守恒，B正确；电荷守恒，应为c(H+)+c(NH4+)= c(OH-)+ c(HCO3-)+2 c(CO32-)+ c(Cl-)，C错误；c(Cl)不变，NH4+水解， － 则c(Cl)> c(NH4+)，HCO3部分结晶析出，则c(NH4+)> c(HCO3)，CO32是HCO3电离产生的，电 － － － － － 离很微弱，则c(HCO3)> c(CO32)，D正确。 － － 3．【2015安徽理综化学】25℃时，在10mL浓度均为0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是（ ） A．未加盐酸时：c(OH)＞c(Na)= c(NH3·H2O) B．加入10mL盐酸时：c(NH4) ＋c(H) ＝ c(OH) C．加入盐酸至溶液pH=7时：c(Cl) = c(Na) D．加入20mL盐酸时：c(Cl) ＝c(NH4) ＋c(Na) 【答案】B － ＋ ＋ － ＋ ＋ ＋ － － ＋ 4．【2015江苏化学】室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH=7（通入气体对溶液体积的影响可忽略），溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是（ ） A．向0.10mol·L－1NH4HCO3溶液中通入CO2：c(NH4＋)=c(HCO3－)＋c(CO32－) B．向0.10mol·L－1NaHSO3溶液中通入NH3：c(Na＋)>c(NH4＋)>c(SO32－) C．0.10mol·L－1Na2SO3溶液通入SO2：c(Na＋)=2[c(SO32－)＋c(HSO3－)＋c(H2SO3)] D．0.10mol·L－1CH3COONa溶液中通入HCl：c(Na＋)>c(CH3COOH)=c(Cl－) 【答案】D 【解析】两者不反应，根据溶液呈现电中性，c(NH4)＋c(H)=c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO32)， ＋ ＋ － － － 因为pH=7， c(H)=c(OH)，即c(NH4)=c(HCO3)＋2c(CO32)，A错误；HSO3 ＋ － ＋ － － ＋ ＋ － ＋2－ H ＋SO，3△－ ＋ V2O5高温、高压催化剂 NH3和H反应，生成亚硫酸钠和亚硫酸铵，水解的程度是微弱的，c(Na)>c(SO32)=c(NH4)，B错误；Na2SO3＋SO2＋H2O=2NaHSO3，pH=7，反应后溶液的溶质Na2SO3、NaHSO3，根据物料守恒：2c(Na)=3[c(SO32)＋c(HSO3)＋c(H2SO3)]，C错误；CH3COONa＋HCl=CH3COOH＋NaCl，溶 ＋ － － 液pH=7，反应后的溶质：NaCl、CH3COOH、CH3COONa，电离和水解相等，即：c(Na ＋ )>c(CH3COOH)=c(Cl)，D正确。 － 1.（2014·天津卷）下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．pH＝1的NaHSO4溶液： 2 c(H)＝c(SO4)＋c(OH) ＋ － － B．含有AgCl和AgI固体的悬浊液： c(Ag)>c(Cl)＝c(I) 2C．CO2的水溶液：c(H)>c(HCO3)＝2c(CO3) ＋ － － ＋ － － D．含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na)＝2[c(HC2O4)＋c(C2O24)＋c(H2C2O4)] ＋ － － 【答案】A 2.（2014·新课标全国卷Ⅱ）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( ) A．pH＝5的H2S溶液中，c(H)＝c(HS)＝1×105 mol·L1 ＋ － － － B．pH＝a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH＝b，则a＝b＋1 C．pH＝2的H2C2O4溶液与pH＝12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HC2O4) D．pH相同的①CH3COONa、②NaHCO3、③NaClO三种溶液的c(Na)：①＞②＞③ 【答案】D 【解析】H2S中存在两步可逆电离，c(H)＝1×105 mol·L1＞c(HS)，A项错误；一水合氨是 ＋ － － －＋ － ＋ ＋ － 弱电解质，加水稀释时促进其电离平衡向正向移动，c(H)减小程度小于10倍，即a＜b＋1，B项错误；混合溶液中存在电荷守恒式：c(Na)＋c(H)＝c(OH)＋c(HC2O4)＋2c(C2O2C项错4)， ＋ ＋ － － － ＋ 误；组成盐的酸根对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，等pH时其浓度越小，HCO3对应的弱酸是H2CO3，D项正确。 3.（2014·江苏卷）25 ℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol·L1CH3COONa溶液与0.1 mol·L1HCl溶液等体积混合： － － － c(Na)＝c(Cl)>c(CH3COO)>c(OH) B．0.1 mol·L1NH4Cl溶液与0.1 mol·L － －1 ＋－－－ 氨水等体积混合(pH>7)： c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(Cl)>c(OH) ＋－－ C．0.1 mol·L1Na2CO3溶液与0.1 mol·L1NaHCO3溶液等体积混合： － － 2＋－2－c(Na)＝c(CO3)＋c(HCO3)＋c(H2CO3) 3 D．0.1 mol·L1Na2C2O4溶液与0.1 mol·L1HCl溶液等体积混合(H2C2O4为二元弱酸)： － － 22c(C2O4)＋c(HC2O4)＋c(OH)＝c(Na)＋c(H) － － － ＋ ＋ 【答案】AC 【解析】两溶液混合时生成等量的CH3COOH和NaCl，由于CH3COOH能微弱电离，故c(Na)＝c(Cl)＞c(CH3COO)＞c(OH)，A项正确；B项混合液显碱性，说明NH3·H2O的电离程度大于NH4Cl中NH4的水解程度，故溶液中c(NH4)＞c(Cl)＞c(NH3·H2O)＞c(OH)，B项错误；C 2项，由于c(Na)∶c(C)＝3∶2，根据物料守恒可知C项正确；D项溶液中的电荷守恒式为2c(C2O4) － ＋ ＋ － － － － － ＋ ＋c(HC2O4)＋c(OH)＋c(Cl)＝c(Na)＋c(H)，D项错误。 4.（2014·广东卷）常温下，0.2 mol·L －1 －－－＋＋ 的一元酸HA与等浓度NaOH溶液等体积混合后，所 得溶液中部分微粒组分及浓度如图所示，下列说法正确的是( ) A．HA为强酸 B．该混合溶液pH＝7.0 C．该混合溶液中：c(A)＋c(Y)＝c(Na) D．图中X表示HA，Y表示OH，Z表示H 【答案】C － ＋ － ＋ 5.（2014·江苏卷）25 ℃时，下列各组离子在指定溶液中一定能大量共存的是( ) A．pH＝1的溶液中：Na、K、MnO4、CO23 ＋ ＋ － － B．c(H)＝1×10 － ＋－13 mol·L －1 的溶液中：Mg2、Cu2、SO24、NO3 ＋ ＋ － － ＋ ＋ － － C．0.1 mol·L1NH4HCO3溶液中：K、Na、NO3、Cl 2 D．0.1 mol·L1FeCl3溶液中：Fe2、NH4、SCN、SO4 － ＋ ＋ － － 【答案】C 【解析】pH＝1的溶液中，c(H)＝0.1 mol· L1，CO23与H生成H2O、CO2而不能大量共存， ＋ － － ＋ A项错误；c(H)＝1×10 ＋－13 mol·L －1 的溶液显碱性，Mg2、Cu2不能与OH大量共存，B项错 ＋ ＋ － ＋ ＋ － － ＋ 误；NH4HCO3电离出的NH4和HCO3与K、Na、NO3、Cl都不反应，C项正确； Fe3能与SCN ＋ － － 发生络合反应而不能大量共存，D项错误。 6．（2014·四川卷）下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol/L NaHCO3溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c(Na)>c(CO23)>c(HCO3)>c(OH) ＋ － － － B．20 mL 0.1 mol/L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO)>c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H) C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl)＋c(H)>c(NH4)＋c(OH) D．0.1 mol/L CH3COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c(OH)>c(H)＋c(CH3COOH) 【答案】B － ＋ － － ＋ ＋ － － ＋ 7. (2014·安徽理综，11)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是( )。 A．Na2S溶液：c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S) B．Na2C2O4溶液：c(OH)＝c(H)＋c(HC2O4)＋2c(H2C2O4) 2C．Na2CO3溶液：c(Na)＋c(H)＝2c(CO3)＋c(OH) ＋ ＋ － － － ＋ － ＋ － － D．CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)＋c(Ca2)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl) ＋ ＋ － － 【答案】 B 【解析】 A项，由于S＋H2O － 2－ －－ HS － ＋OH 、HS＋H催化剂2O△V2O5高温、高压－＋ H ＋OH 催化剂、HOH＋ 2S2△Δ催化剂催化剂△放电Δ催化Δ＋ － － V浓硫酸2O5180高温、高压℃V2O5充电浓硫酸高温、高催化18OH，其中二级水解程度小于一级水解，故离子浓度关系应为c(Na)>c(OH)>c(HS)>c(H2S)， 错误；B项，符合电解质溶液中质子守恒关系，正确；C项，根据电荷守恒有c(Na)＋c(H)＝c(HCO3)＋2c(CO2错误；D项，根据物料守恒，离子浓度的关系应为c(Na)＋c(Ca23)＋c(OH)， － － － ＋ ＋ ＋＋ 1－－ )＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)＋2c(Cl)，错误。 8.(2014·四川理综，6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是 ( )。 A．0.1 mol·L1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c(Na ) － － ＋ 2 ＞c(CO3 )＞c(HCO3 )＞c(OH ) － － － B．20 mL 0.1 mol·L1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得 － － 溶液中：c(CH3COO )＞c(Cl )＞c(CH3COOH)＞c(H) C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中： c(Cl)＋c(H)＞c(NH4)＋c(OH) D．0.1 mol·L1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中： c(OH) － － － － － ＋ ＋ －－＋ ＞c(H)＋c(CH3COOH) 【答案】 B ＋ 9. (2013·海南，8)0.1 mol/L HF溶液的pH＝2，则该溶液中有关浓度关系式不正确的是(双选)( )。 A．c(H)＞c(F) B．c(H)＞c(HF) C．c(OH)>c(HF) D．c(HF)＞c(F) 【答案】 BC 【解析】 本题考查微粒浓度的比较，意在考查考生对弱电解质电离的掌握情况。0.1 mol/L HF溶液的pH＝2，说明HF是弱酸。在HF溶液中存在两种电离平衡：HF ＋ － ＋ － ＋ ＋－ H H 催化剂 △ Δ＋F△、H2O－ － － － ＋ － ＋ V2O5高温、高压V2O5浓硫酸高温催＋OH，显然c(H)>c(F)，A正确。溶液的pH＝2，则c(H)＝0.01 mol·L1，c(F)略小于0.01 mol·L1，c(HF)略大于0.09 mol·L1，溶液显酸性，c(OH)极小，据此可知B、C错误，D正 － － － 确。 1．已知，常温下某浓度的NaHSO3稀溶液的pH<7。则该稀溶液中下列粒子关系正确的是( ) A．c(Na)>c(HSO3)>c(H2SO3)>c(SO23) ＋ － － B．c(Na)>c(HSO3)＋c(SO23) ＋ － － C．c(Na)＋c(H)＝2c(SO23) ＋ ＋ － D．c(Na)＋c(H)＝c(HSO3)＋c(OH) 【答案】 B ＋＋－－ 2．25 ℃时，下列有关溶液中各微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol/L的NH4Cl溶液：c(Cl)>c(NH4)>c(OH)>c(H) B．0.1 mol/L的CH3COOH溶液：c(CH3COOH)>c(H)>c(CH3COO)＋c(OH) C．pH＝4的FeCl3溶液：c(Cl)>c(H)>c(Fe3)>c(OH) － ＋ ＋ －＋ － － － ＋ － ＋ D．pH＝11的CH3COONa溶液：c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH) 【答案】 B 【解析】 NH4Cl发生水解使溶液呈酸性，c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)，A项错误；弱酸CH3COOH的电离程度远大于水的微弱电离，c(CH3COOH)>c(H)>c(CH3COO)>c(OH)，B项正确；FeCl3发生水解使溶液呈酸性，c(Cl)>c(Fe3)>c(H)>c(OH)，C项错误；CH3COONa溶液遵循电荷守恒， － ＋ ＋ － ＋ － － － ＋ ＋ － ＋＋－ c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)，D项错误。 3．下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) 2A．0.1 mol·L1(NH4)2Fe(SO4)2溶液中：c(NH4)＝c(SO24)＞c(Fe)＞c(H)＞c(OH) － ＋ － ＋ ＋ － ＋＋－－ B．室温时浓度均为0.1 mol·Lc(H)＞c(NH3·H2O)＋c(OH) ＋ － －1 的NH3·H2O和NH4Cl的混合溶液，pH为10，则：c(NH4)＋ ＋ C．0.1 mol·L1(CH3COO)2 Ba溶液中：2c(Ba2)＝2c(CH3COO)＋c(CH3COOH) － ＋ － D．0.1 mol·L1NaHC2O4溶液显弱酸性，则：c(Na)＞c(HC2O4)＞c(H2C2O4)＞c(C2O24)＞c(H) － ＋ － － ＋ 【答案】 B 1．有4种混合溶液，分别由下列等体积的0.1 mol·L －1 的两种溶液混合而成：①CH3COONa 与HCl；②CH3COONa与NaOH；③CH3COONa与NaCl；④CH3COONa与NaHCO3。下列各项排序中正确的是( ) A．pH：②>③>④>① B．c(CH3COOH)：①>④>③>② C．c(CH3COO)：②>④>③>① D．溶液中c(H)：①>③>②>④ 【答案】 C 【解析】 ④中还存在能水解的HCO3，故④的碱性强于③，A错误；由于④中两种阴离子水解相互抑制，故水解生成的醋酸分子比③中的少，B错；④中CH3COO浓度比③中的大，②中CH3COO的水解受到NaOH的强烈抑制，使得溶液中CH3COO的浓度最大，①中两种溶液混合后恰好反应生成醋酸，醋酸为弱电解质，故其电离程度较小，溶液中CH3COO的浓度最小，C正确；②的溶液碱性最强，即②中c(H)最小，D错误。 1．常温下a mol·L是( ) A．若a＝b，则c(NH4)＝c(Cl) B．若a＞b，则c(NH4)＞c (Cl) C．若a＞b，则c (OH)＞c(H) D．若a＜b，则c(OH)＜c(H) 【答案】 D 【解析】 A项，若a＝b，由于NH4的水解，应是c(NH4)＜c(Cl)；B项，若a＞b时， c(NH4)不一定大于c(Cl)，“大于”、“小于”、“等于”均可能出现；C项，a＞b时，酸性、碱性、中性均可能出现；D项，a＝b时，c(OH)＜c(H)，当a＜b时，c(OH)更小。 2．下列各溶液中，粒子的物质的量浓度关系表述正确的是( ) － ＋ － － ＋ ＋ － ＋ － ＋ － ＋ ＋ － ＋ － －1 ＋ － － － － － ＋－ 稀氨水和b mol·L －1 稀盐酸等体积混合，对混合后溶液判断一定正确的 A．(NH4)2SO4溶液中：c(SO24)>c(NH4)>c(H)>c(OH) － ＋ ＋ － B．NaHCO3溶液中：c(Na)＝c(HCO3)＋c(H2CO3)＋2c(CO23) ＋ － － C．氨水中，c(OH)＝c(NH4) D．NH4Cl溶液中：c(Cl)＝c(NH4)＋c(NH3·H2O) 【答案】 D 2【解析】 A项，根据(NH4)2SO4的组成和水解是微弱的，溶液中应有c(NH4)>c(SO4)>c(H)>c(OH ＋ － ＋ － － ＋ －＋ 2)；B项，根据物料守恒可知：c(Na)＝c(HCO3)＋c(H2CO3)＋c(CO3)；C项，氨水中的电荷守 ＋ － － － ＋ ＋ － ＋ 恒式为c(OH)＝c(NH4)＋c(H)，故c(OH)>c(NH4)；D项中等式为物料守恒式，正确。 3．室温下，对于c(ClO)＝0.1 mol·L － － －1 的Ca(ClO)2溶液，下列判断中正确的是( ) cOHA．加水稀释后，溶液中增大 － cClOB．溶液中c(ClO)＞c(HClO)＞c(OH)＞c(H) C．溶液中c(Ca2)＋c(H)＝c(ClO)＋c(OH) ＋ ＋ － － － － ＋ D．若溶液的pH＝12，则ClO的水解百分率为10% 【答案】 A － 5．室温下，某实验小组的同学将0.1 mol·L －1 的一元酸HA溶液和0.1 mol·L －1 的KOH溶液 混合(忽略体积变化)，实验数据如下表所示： 溶液体积(mL) 实验编号 HA ① ② 下列判断一定正确的是( ) A．实验①所得的混合溶液中：c(K)＞c(A)＞c(H)＞c(OH) B．实验①所得的混合溶液中：c(OH)＋c(A)＝c(K)＋c(H) C．实验②所得的混合溶液中：c(A)＋c(HA)＝0.1 mol·L1 － － － － ＋ ＋ ＋ － ＋ － 混合后溶液的pH KOH 10 a 9 7 10 10 D．实验②所得的混合溶液中：c(K)＞c(A)＞c(OH)＝c(H) 【答案】 B ＋－－＋ 6．25 ℃时，在20 mL 0.1 mol·L1NaOH溶液中加入0.2 mol·L1CH3COOH溶液，所加入的溶 － － 液的体积(V)和混合液中pH变化关系的曲线如图所示，若B点的横坐标a＝10，下列说法正确的是( ) A．A～B间任意一点都满足c(Na)>c(OH)>c(CH3COO)>c(H) B．B点时，c(Na)>c(CH3COO)＋c(CH3COOH) C．C点时，c(Na)>c(CH3COO)>c(H)＝c(OH) D．A～D间任意一点都满足c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH) 【答案】 D 【解析】 随着醋酸的滴入，在B点以前会有c(CH3COO)>c(OH)，A选项错误；B点，醋酸恰好与NaOH反应生成CH3COONa，由物料守恒可得c(Na)＝c(CH3COO)＋c(CH3COOH)，B选项错误；C点，pH＝7，由电荷守恒可得c(Na)＝c(CH3COO)>c(H)＝c(OH)，C选项错误；A～D间任意一点都满足电荷守恒，则c(Na)＋c(H)＝c(CH3COO)＋c(OH)，D选项正确。 ＋ ＋ － － ＋ － ＋ － ＋ － － － ＋ ＋ － － ＋ － ＋ － ＋ － ＋ － － ＋ 因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容