・１０４・ 材料导报Ｂ：研究篇 ２０１３年３月（下）第２７卷第３期 水热法合成ＺｎＳｅ纳米晶及其发光性质的研究 彭玲玲 ，王育华 （１重庆文理学院材料交叉学科研究中心，重庆市高校微纳米材料工程与技术重点实验室，重庆４０２１６０； ２兰州大学物理科学与技术学院，兰州７３００００） 摘要 采用水热法在低温下合成了球形的立方相ＺｎＳｅ纳米晶，研究了水热过程中ＺｎＳｅ纳米晶的结晶动力学 过程。通过在水热反应过程中添加不同量的Ｃ Ｈ ＣＯ０Ｈ，得到了形貌规则、不同粒径的ＺｎＳｅ纳米晶。水热条件下 Ｃ Ｈ。。ＣＯＯＨ能控制纳米晶形貌和分散性的机理为：Ｃ Ｈ。。ａ Ｈ分子内部的羧基提升了ＺｎＳｅ纳米晶的表面完整 性，并保护了ＺｎＳｅ结构内部的非极性烷基，使得ＺｎＳｅ纳米晶很容易分散在非极性溶剂中，提高了溶液中ＺｎＳｅ纳米 晶的分散性。光谱测试结果表明ＺｎＳｅ纳米晶的发射光谱随着粒径减小发生蓝移，归因于量子限域效应的增强。 关键词 纳米晶稳定剂分散性 中图分类号：０６１４．２４＋１；Ｏ６１３．５１；０４７４ 文献标识码：Ａ Ｔｈｅ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ＺｎＳｅ Ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｖｉａ Ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ Ｐｒｏｃｅｓｓ ａｎｄ Ｔｈｅｉｒ Ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ＰＥＮＧ Ｌｉｎｇｌｉｎｇ 。ＷＡＮＧ Ｙｕｈｕａ。 （１ Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｍｉｃｒｏ／Ｎａｎｏ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｃｅｎｔｅｒ ｆｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｉｎｔｅｒｄｉｓｃｉｐ１ｉｎａｒｙ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ａｒｔｓ ａｎｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，Ｃｈｏｎｇｑｉｎｇ ４０２１６０；２ Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｌａｎｚｈｏｕ ７ ３００００） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｓｐｈｅｒｉｃａｌ ｃｕｂｉｃ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ ｖｉａ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ ｕｎｄｅｒ ｌｏｗ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ． Ｔｈｅ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｚａｔｉｏｎ ｋｉｎｅｔｉｃｓ ｏｆ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ．Ｒｅｇｕｌａｒ－ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｙ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｇｒａｉｎ ｓｉｚｅ ｗｅｒｅ ｏｂｔａｉｎｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｃｌ７ Ｈ３３ ＣＯ（）Ｈ ｄｕｒｉｎｇ ｔｈｅ ｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｓｓ． Ｔｈｅ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐ ｏｆ Ｃｌ７ Ｈ３３ ＣＯＯＨ ｉｍｐｒｏｖｅｄ ｔｈｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ ａｎｄ ｐｒｏｔｅｃｔｅｄ ｎｏｎｐｏｌａｒ ａｌｋｙｌ ｏｆ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ ｔｈｅ ｄｉｓｐｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｉｎ ｎｏｎ－ｐｏｌａｒ ｓｏｌｖｅｎｔ．Ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒａ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｐｏｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ＺｎＳｅ ａｒｅ ｂｌｕｅｓｈｉｆｔｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓｉｚｅ ｄｅｃｒｅａｓｅｄ，ｗｈｉｃｈ ａｔｔｒｉｂｕｔｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｃｏｎｆｉｎｅｍｅｎｔ ｅｆｆｅｃｔｓ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ，ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ ａｇｅｎｔ，ｄｉｓｐｅｒｓｉｔｙ ＺｎＳｅ是一种重要的性能优良的Ⅱ一Ⅵ族直接带隙半导 体发光材料，它有闪锌矿和纤锌矿两种不同的结构＿１］，其在 室温下的带隙为２．７ ｅＶ，是直接跃迁发光的宽禁带半导体， 发光效率较高，吸收比低。ＺｎＳｅ体材料的激子波尔半径为 ４。５ ｎｌＴｌ，激子束缚能为１８ ｍｅＶ＿２］，其在物理学、光化学、生物 ＶＳ（气一固）机理ｌ１ 、氧化物协助生长机理 以及单分子前 驱体分解机理１．】明等。这些不同的机理对于合成纳米材料及 其不同结构和形貌具有很重要的指导意义。在过去几十年 里，纳米晶作为荧光标记在生物领域有所应用，如ＣｄＥ（Ｅ— Ｓ，Ｓｅ，Ｔｅ），尤其是ＣｄＳｅ纳米晶，是生物标记中最活跃的发 标记、光催化、传感器、光子学、光电子学、材料学等领域都已 经显示出广阔的应用前景，尤其在蓝色激光二极管、蓝绿激 光器、薄膜太阳能电池和其他光电子器件方面有很大的应用 光材料，但是含Ｃｄ重金属离子的纳米晶所具有的毒性使其 在未来的生物、医学、药学等应用中存在隐患。因此，开发新 的无Ｃｄ纳米晶作为基质材料用于生物荧光标记是解决以上 问题的关键，ＺｎＳｅ纳米晶在基质选择上迎合了绿色环保的要 潜力［３ ］。纳米结构的ＺｎＳｅ材料尺寸小，表现出比其相应块 体材料更优越的性能，但其具体应用又受到形貌、尺寸及物 相等因素的限制，因此长期以来对ＺｎＳｅ纳米材料的形貌、 尺寸及物相的控制一直是研究的重点＿６ ］。为了理解纳米材 料在不同制备方法中的微观过程以便更好地控制纳米材料 的形貌，人们提出了许多机理，如溶剂配位分子模板（ＳＣＭＴ） 机理ｌ９］、 ＬＳ（溶液一液一固）机理＿】 、ＶＳＬ（气一液一固）机理 “］、 求，对其进行表面包覆可以提高发光稳定性和量子产率，形 成很强的荧光发射。相信ＺｎＳｅ纳米晶将会在未来的生物医 学等领域具有广泛的应用。对于ＺｎＳｅ纳米晶，其合成方法 有很多，如水热法ｌ 、自组装法¨】】 、微乳液合成法ｌ１ 、溶胶一 凝胶法＿１妇等。由于水热法容易控制晶粒的生长过程，有利于 形成颗较小的纳米晶和形成较好的形貌，且反应过程绿色环 ＊重庆市教委科学技术研究项目（ＫＪ１２１２０５）；重庆文理学院校内项目（Ｒ２０１２ＣＪ１７） 彭玲玲：女，１９８２年生，博士，主要从事纳米发光材料和新型功能材料的研究Ｅ－ｍａｉｌ：ｐｅｎｇｌ１０８＠１２６．ｃｏｒｎ 水热法合成ＺｎＳｅ纳米晶及其发光性质的研究／彭玲玲等 ・ １Ｏ５ ・ 保。因此本研究的主要工作是采用水热法制备ＺｎＳｅ纳米 晶，通过对其颗粒尺寸和形貌的控制，合成了形貌规则、颗粒 较小、分散性好的液相样品，并研究在紫外激发下ＺｎＳｅ纳米 晶的发光性质与其颗粒尺寸和形貌的关系。 １ 实验 采用水热法制备液相ＺｎＳｅ纳米晶系列样品。反应容器 采用内加压式高压釜，釜体内加有聚四氟乙烯内衬。初始原 料为Ｎａ２ＳｅＯ３、ＺｎＣ１２、Ｎ２Ｈ４・Ｈ２Ｏ、Ｃ１７Ｈ３３ＣＯＯＨ。将一定 量的Ｎ Ｈ ・Ｈ。Ｏ倒人Ｈ Ｏ中，使其充分溶解，然后加人一 定量的Ｃ Ｈ ＯＨ，搅拌均匀，得到透明溶液。再称取ＺｎＣ１。、 ＮａＳｅＯ。滴入上述溶液，搅拌０．５ ｈ让原料充分融入溶液中， 得到乳白色溶液。然后用滴管移取Ｃ Ｈ。。ＣＯ０Ｈ，边搅拌上 述溶液边逐滴滴入Ｃ Ｈ。。ＣＯＯＨ，直到溶液由乳白色变为橙 色，最后将溶液移人反应釜中，１５０ ｏＣ反应８ ｈ得到反应前驱 物。反应釜随炉自然冷却到室温后，将上层的透明液体倒 掉，取透明液体下层的白色油状物沉淀，然后在油状物中加 入Ｃ。Ｈ。ＯＨ，萃取，得到浅绿色的液体，该液体就是溶在酒精 中的ＺｎＳｅ纳米晶。 ２结果与讨论 制备ＺｎＳｅ液相纳米晶的反应进程是：碱性条件下， ＳｅＯ。 在Ｎ。Ｈ ・Ｈ Ｏ和Ｃ Ｈ ＣＯ０Ｈ的作用下与溶液中 的ＺｎＯ抖或ＺｎＯ 卜结合形成ＺｎＳｅ纳米晶，Ｃ Ｈ。。ＣＯ０Ｈ的 用量越大，Ｓｅ 越难与Ｚｎ２ 结合，因此晶粒就不容易长大，而 且容易分散，但是需要足够的时间来使反应进行完全，因此， 在制备液相ＺｎＳｅ纳米晶的反应中，保温时间至少要１０ ｈ才 能反应完全。整个反应过程可表示为： ２ＺｎＯ２ ＋２ＳｅＯ３。一＋３Ｎ２ Ｈ４－－￣２ＺｎＳｅ十３Ｎ２＋ ２Ｈ２Ｏ＋８ＯＨ一 （１） ＳｅＯ３。一＋ＺｎＯ。 ＋２Ｎ２Ｈ４— ＺｎＳｅ＋２Ｎ２＋４Ｈ２Ｏ （２） ２．１ 物相分析 图ｌ为采用水热法在１８０℃保温１０ ｈ，加人不同用量的 形状控制剂（Ｃ Ｈ。。ＣＯＯＨ）得到的ＺｎＳｅ纳米晶液体的ＸＲＤ 衍射图，其衍射数据经指标化后均为ＺｎＳｅ单相，与标准ＺｎＳｅ （ＰＤＦ卡片８Ｏ一００２１）的ＸＲＤ图谱一致，表明ＺｎＳｅ纳米晶为 面心立方晶系结构。 ２０／（。） 图１ ＺｎＳｅ纳米晶的ＸＲＤ图谱 Ｆｉｇ．１ ＸＲＤ ｐａｔｔｅｒｎｓ ｏｆ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ 从图ｌ中可以看到，所得产物的衍射峰值分别出现在 ２７．３７。、４６．０３。和５３．９６。，分别对应于（１１１）、（２２０）和（３１１）三 个晶面。在图ｌ中衍射峰均有不同程度的宽化现象，是由 ＺｎＳｅ粒径变小所致。 从图１中还可以看出，随着Ｃ Ｈ。。Ｃ００Ｈ用量的增加， 衍射峰的强度逐渐降低，表明样品的结晶性能变差，说明 ｃ Ｈ。。ＣＯＯＨ的加入能够改变样品的结晶性能，侧面反映出 Ｃ Ｈ ＣＯＯＨ控制了ＺｎＳｅ纳米晶晶粒的长大，导致结晶性 能变差。由图１中衍射峰的半高宽，利用Ｄｅｂｙｅ－Ｓｃｈｅｒｒｅｒ公 式ｄ一坝／（￣ｃｏｓ０）（ 是Ｘ射线的波长，为１．５４０５６ Ａ；志一 ０．８９； 是半高宽； 是Ｂｒａｇｇ角），可以计算出ＺｎＳｅ纳米晶的 平均粒径，见表１。 表１不同用量的Ｃ。 Ｈ３３ＣＯＯＨ得到的ＺｎＳｅ 纳米晶样品的粒径 Ｔａｂｌｅ １ Ｄｉａｍｅｔｅｒｓ ｏｆ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｗｉｔｈ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｃｏｎｔｅｎｔ ｏｆ Ｃ１７ Ｈ３３ＣＯＯＨ ２．２形貌分析 图２为不同Ｃ Ｈ。。ＣＯＯＨ用量下系列样品的ＴＥＭ照 片和ＳＡＥＤ图，可以看出所得到的样品均为球形。图２（ａ）是 没有加Ｃ Ｈ３。ＣＯＯＨ的样品，可以看出大部分样品颗粒较大 且分布不均匀；图２（ｂ）是滴加了４ ｍＬ Ｃ Ｈ。。ＣＯＯＨ后得到 的样品，与图２（ａ）相比，样品的颗粒尺寸和分散性得到了很 好的控制；当滴加Ｃ Ｈ。。ＣＯ０Ｈ的量为５ ｍＬ时，如图２（ｃ） 所示，样品能够很均匀地分散，而且颗粒分布很均匀，颗粒较 小；滴加更多的Ｃ Ｈ。。Ｃ００Ｈ后，如图２（ｄ）所示，ＺｎＳｅ纳米 晶的分散性和颗粒尺寸不再变化，说明滴加的Ｃ Ｈ ＣＯＯＨ 达到一定量或者在溶液中达到某种饱和后，就不再对颗粒的 尺寸控制和分散起作用。从ＴＥＭ照片可以得到样品的颗粒 尺寸为５～６ ｎｍ，样品分散很均匀。图２（ａ）中插图为样品的 ＳＡＥＤ照片，３个衍射环从内到外依次代表ＺｎＳｅ的（ＩＩＩ）、 （２２０）和（３１１）晶面，说明所制备的样品为立方相结构，与 ＸＲＤ得到的结果基本一致。 ２．３ ＵＶ光谱 图３为ＺｎＳｅ纳米晶监控４１８ ｎｍ发射波长得到的激发 光谱图，激发光谱中共有４个高激子态跃迁ｌ２ ，参照有效质 量近似公式，图中４个激发峰分别归属于１Ｓｅ一１Ｓ 、１Ｐ １Ｐ呈，２、 １Ｓｅ一２ｓ ，２、Ｓｅ一１ｓ ／２电子跃迁＿２ 匏］。从图３可以看出，１Ｐ １Ｐ ２ 和１Ｓ 一２Ｓ ／：是２个比较强的跃迁；而１ Ｓｅ—ＩＳ 和１ ｓｅ一１ｓａｈ／ 属于 较弱的跃迁。图４为在波长为３６５ ｎｍ的紫外光激发下系列 样品的发射光谱图，可以看出样品的发射峰位于４１８ ｎｍ，归 属于ＺｎＳｅ的激子发射，发射峰的位置与体材料相比均发生 了蓝移，这是由ＺｎＳｅ纳米晶的带隙变宽引起的。当添加 Ｃ Ｈ∞ＣＯＯＨ后，与没有添加Ｃ Ｈ ＣＯＯＨ得到的样品相 水热法合成ＺｎＳｅ纳米晶及其发光性质的研究／彭玲玲等 ２．３０３Ａ／ｄ，Ａ是样品的吸收率，ｄ是样品的厚度。通过外推 Ｌｅｔｔ，２００２，８Ｏ（２１）：４０２４ ９ Ｄｅｎｇ Ｚ，Ｗａｎｇ Ｃ，Ｓｕｎ Ｘ，ｅｔ ａ１．Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ－ｄｉｒｅｃｔｉｎｇ ｃｏｏｒｄｉｎａ— ｔｉｏｎ ｔｅｍｐｌａｔｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ ｉｎ ｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ ｏｆ ＺｎＳ 吸收系数到零点可以得到样品的带隙宽度为３．２ ｅＶ。一 昌。．Ｎ ∞Ｒｏ × 《 ａｎｄ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｌｉｔｅｓ ｖｉａ ｓｏｌｖｏｔｈｅｒｍａｌ ｒｏｕｔｅ［Ｊ］．Ｉｎｏｒｇ Ｃｈｅｍ，２００２，４１（４）：８６９ １０ Ｗａｇｎｅｒ Ｒ，Ｉｎ Ｗ．Ｗｈｉｓｋｅｒ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｍ］．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉ— ｌｅｙ，１９７０ ¨Ｔｒｅｎｄｅｒ Ｔ，Ｈｉｃｋｍａｎ Ｋ，Ｇｏｅｌ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｓｏｌｕｔｉｏｎ－ｌｉｑｕｉｄ－ｓｏｌｉｄ ｇｒｏｗｔｈ ｏｆ ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅⅢ一Ｖ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ：Ａｎ ａｎａｌｏｇｙ ｔｏ ｖａｐｏｒ－ｌｉｑｕｉｄ－ｓｏｌｉｄ ｇｒｏｗｔｈ＿＿Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９５，２７０（５２４３）： １７９ｌ １２ Ｗａｇｎｅｒ Ｒ，Ｅｌｌｉｓ Ｗ．Ｔｈｅ ｖａｐｏｒ－ｌｉｑｕｉｄ－ｓｏｌｉｄ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｈｖｌｅＶ ｃｒｙｓｔａｌ ｇｒｏｗｔｈ ａｎｄ ｉｔｓ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｔｏ ｓｉｌｉｃｏｎ ＥＪ］．Ｔｒａｎｓ Ｍｅ－ 图６ ＺｎＳｅ纳米晶的外推法计算带隙宽度图 ｔａｌｌ Ｓｏｃ ＡＩＭＥ，１９６５，２３３：１０５３ Ｆｉｇ．６ Ｔｈｅ ｐｌｏｔｓ ｏｆ（ａｈｖ） ｖｓ ｈｖ ｏｆ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ １ ３ Ｌｅｅ Ｓ，Ｗａｎｇ Ｎ，Ｚｈａｎｇ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｏｘｉｄｅ－ａｓｓｉｓｔｅｄ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃ— ３ 结论 ｔｏｒ ｎａｎｏｗｉｒｅ ｇｒｏｗｔｈ口］．Ｍａｔｅｒ Ｂｕｌｌ，１９９９，２４（８）：３６ １ ４ Ｉ ｅｅ Ｓ，Ｚｈａｎｇ Ｙ，Ｗａｎｇ Ｎ，ｅｔ ａ１．Ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｎａｎｏｗｉｒｅｓ 通过水热法在较低的水热温度即可合成形貌规则的球 ｆｒｏｍ ｏｘｉｄｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ｍａｔｅｒ Ｒｅｓ，１９９９，１４（１２）：４５０３ 状立方相ＺｎＳｅ纳米晶。研究了水热过程中ＺｎＳｅ纳米晶的 １５ Ｍｏｎｔｅｉｒｏ Ｏ，Ｔｒｉｎｄａｄｅ Ｔ，Ｐａｒｋ Ｊ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅ ｕｓｅ ｏｆ ｂｉｓｍｕｔｈ 结晶动力学过程，发现水热过程中添加Ｃ Ｈ。。Ｃ００Ｈ可以作 （１／Ｉ）ｄｉｔｈｉｏｃａｒｂａｍａｔｏ ｃｏｍｐｌｅｘｅｓ ａｓ ｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｌｏｗ 为稳定剂和形状控制剂，控制纳米晶的颗粒尺寸，提高了纳 ｐｒｅｓｓｕｒｅ ＭＯＣＶＤ ｏｆ Ｂｉ２ Ｉ－Ｊ］．Ｃｈｅｍ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔ，２０００，６ 米晶的均匀性和分散性，ＺｎＳｅ纳米晶的颗粒尺寸随着 （５）：２３０ １６ Ｃｈｅｎ Ｍ，Ｇａｏ Ｉ ．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉＯｎ ｏｆ ｗｕｒｔｚｉｔｅ Ｃ Ｈ。。ＣＯＯＨ用量的增加而减小。同时，Ｃ Ｈ。。ＣＯ０Ｈ分子 ＺｎＳｅ ｏｎｅｒｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ ｔｈｒｏｕｇｈ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｐｒｅ— 中的羧基提高了ＺｎＳｅ纳米晶的表面完整性，保护其结构内 ｃｕｒｓｏｒ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｂｙ ｓｏｌｖｏｔｈｅｒｍａｌ ｍｅｔｈｏｄ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ 的非极性烷基，提高非极性溶剂中ＺｎＳｅ纳米晶的分散性。 Ｃｈｅｍ Ｐｈｙｓ，２００５，９ｌ（２－３）：４３７ 发射光谱表明随着纳米晶的粒径减小光谱发生了蓝移，归因 １ ７ Ｐｅｎｇ Ｌ Ｉ ，Ｗａｎｇ Ｙ Ｈ．Ｅｆｆｅｃｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｔｅｍｐｌａｔｅ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ 于量子限域效应的增强。 ａｎｄ ｃｏａｔｉｎｇ ｏｎ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ＺｎＳ： 参考文献 Ｍｎ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ ｒＪ］．Ｎａｎｏｓｃａｌｅ Ｒｅｓ Ｉ ｅｔｔ，２０１０，５（５）：８３９ １８ Ｌｅｉ Ｚ，Ｗｅｉ Ｘ，Ｂｉ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｒｅｖｅｒｓｅ ｍｉｃｅｌｌｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｅｈａ－ ｌ Ｙｅｈ Ｃ，Ｉ ｕ Ｚ，Ｆｒｏｙｅｎ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｚｉｎｅ－ｂｌｅｎｄｅ－ｗｕｒｔｚｉｔｅ ｐｏｌｙｔｙｐ— ｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ３．Ｍａｔｅｒ Ｌｅｔｔ，２００８，６２ ｉｓｍ ｉｎ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒｓ ＥＪ］．Ｐｈｙｓ Ｒｅｖ Ｂ，１９９２，４６（１６）：１００８６ （２１—２２）：３６９４ ２ Ｎｕｒｍｉｋｋｏ Ａ，Ｇｕｎｓｈｏｒ Ｒ．Ｏｐｔｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｄｅｖｉｃｅ ｐｒｏｓ— １９ Ｌｏｋｈａｎｄｅ Ｃ，Ｐａｔｉｌ Ｐ，Ｅｎｎａｏｕｉ Ａ，ｅｔ ａ１．Ｃｈｅｍｉｃａｌ ｂａｔｈ ＺｎＳｅ ｐｅｃｔｓ ｏｆ ＺｎＳｅ－ｂａｓｅｄ ｑｕａｎｔｕｍ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ＥＪ］．Ｊ Ｌｕｍｉｎ，１９９２， ｔｈｉｎ ｆｉｌｍｓ：Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｈａｒａｅｔｅｒｉｓａｔｉｏｎ ＥＪ］．Ａｐｐｌ Ｓｕｒｆ ５２（１—４）：８９ Ｓｃｉ，１９９８，１２３（１）：２９４ ３ Ｈｉｎｅｓ Ｍ，Ｇｕｙｏｔ－Ｓｉｏｎｎｅｓｔ Ｐ．Ｂｒｉｇｈｔ ＵＶ ｌｕｅ ｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｔ ｃｏ－ ２Ｏ Ｎｉｋｅｓｈ Ｖ，Ｌａｄ Ａ，Ｋｉｍｕｒａ Ｓ，ｅｔ ａ１．Ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｅｎｅｒｇｙ １ｅｖｅｌｓ ｉｎ ｌｌｏｉｄａｌ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ［Ｊ］．Ｊ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ Ｂ，１９９８，１０２ ＺｎＳｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔｓ ＩＪ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｈｙｓ，２００６，１００（１１）：１１３５２０ （１９）：３６５５ ２１ Ｎｏｒｒｉｓ Ｄ，Ｂａｗｅｎｄｉ Ｍ．Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ ａｎｄ ａｓｓｉｇｎｍｅｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ４ Ｍｏｒｋｏｃ Ｈ，Ｓｔｒｉｔｅ Ｓ，Ｇａｏ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｌａｒｇｅ－ｂａｎｄ－ｇａｐ ＳｉＣ。 ｓｉｚｅ－ｄｅｐｅｎｄｅｎｔ ｏｐｔｉｃａｌ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｉｎ ＣｄＳｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔｓ ｌ－Ｊ］． Ⅲ一Ｖ ｎｉｔｒｉｄｅ，ａｎｄ １Ｉ—ＶＩ ＺｎＳｅ－ｂａｓｅｄ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｄｅｖｉｃｅ Ｐｈｙｓ Ｒｅｖ Ｂ，１９９６，５３（２４）：１６３３８ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ［Ｊ］．Ｊ Ａｐｐｌ Ｐｈｙｓ，２００９，７６（３）：１３６３ ２２ Ｘｉａ Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓ ｏｆ ｚｅｒｏ—ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ ｑｕａｎｔｕｍ ５ Ｒｉｖｅｒｏｓ Ｇ，Ｇｏｍｅｚ Ｈ，Ｈｅｎｒｉｑｕｅｚ Ｒ，ｅｔ ａ１．ＥｌｅｃｔｒｏｄｅＤｏｓｉｔｉｏｎ ｗｅｌｌｓ［Ｊ］．Ｐｈｙｓ Ｒｅｖ Ｂ，１９８９，４０（１２）；８５００ ａｎｄ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ ｏｆ ＺｎＳｅ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｔｈｉｎ ｆｉｌｍｓ ｒＪ］． ２３ Ｊｉａｏ Ｙ，Ｙｕ Ｄ，Ｗａｎｇ Ｚ，ｅｔ ａ１．Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ，ｎｏｎｌｉｎｅａｒ ｏｐｔｉｃａｌ Ｓｏｌａｒ Ｅｎｅｒｇｙ Ｍａｔｅｒ Ｓｏｌａｒ Ｃｅｌｌｓ，２００１，７０（３）：２５５ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ａｎｄ ｐｈｏｔｏｌｕｍｉｎｅｓｃｅｎｃｅ ｏｆ ＺｎＳｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔｓ ｉｎ ６ Ｃｏｚｚｏｌｉ Ｐ，Ｍａｎｎａ Ｉ 。Ｃｕｒｔｉ Ｍ，ｅｔ ａ１．Ｓｈａｐｅ ａｎｄ ｐｈａｓｅ ｃｏｎ— ｓｔａｂｌｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｍａｔｅｒ Ｌｅｔｔ，２００７，６１（７）：１５４１ ｔｒｏｌ ｏｆ ｃｏｌｌｏｉｄａｌ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌｓ［Ｊ￣．Ｃｈｅｍ Ｍａｔｅｒ，２００５，１７ ２４ Ｗａｎｇ Ｘ，Ｚｈｕａｎｇ Ｊ，Ｐｅｎｇ Ｑ，ｅｔ ａ１．Ａ ｇｅｎｅｒａｌ ｓｔｒａｔｅｇｙ ｆｏｒ （６）：１２９６ ｎａｎｏｃｒｙｓｔａｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ Ｉ－Ｊ］．Ｎａｔｕｒｅ，２００５，４３７（７０５５）：１２１ ７ Ｓｍｉｔｈ Ｃ，Ｌｅｅ Ｈ，Ｌｅｐｐｅｒｔ Ｖ，ｅｔ ａ１．Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ－ｂｌｕｅ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ２５ Ｉｓｒａｅｌａｃｈｖｉｌｉ Ｊ．Ｉｎｔｅｒｍｏｌｅｃｕｌａｒ ａｎｄ ｓｕｒｆａｃｅ ｆｏｒｃｅｓ ＥＭ］．Ｌｏｎ— ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｎ－ｈｏｌｅ ｓｔａｔｅｓ ｉｎ ＺｎＳｅ ｑｕａｎｔｕｍ ｄｏｔｓ ＥＪ］．Ａｐｐｌ ｄｏｎ：Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，１９９２ Ｐｈｙｓ Ｌｅｔｔ，１９９９，７５（１２）：１６８８ ２６ Ｂｉｒｄｉ Ｋ．Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ ｓｕｒｆａｃｅ ａｎｄ ｃｏｌｌｏｉｄ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ［Ｍ］． ８ Ｓａｒｉｇｉａｎｎｉｓ Ｄ，Ｐｅｃｋ Ｊ，Ｋｉｏｓｅｏｇｌｏｕ Ｇ，ｅｔ ａ１．Ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚａｔｉｏｎ Ｃｈｉｃｈｅｓｔｅｒ：ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，２００８ ｏｆ ｖａｐｏｒ－ｐｈａｓｅ－ｇｒｏｗｎ ＺｎＳｅ ｎａｎｏｐａｒｔｉｃｌｅｓ［Ｊ］．Ａｐｐｌ Ｐｈｙｓ （责任编辑沈耀红）