(12)发明专利申请
(10)申请公布号 CN 107739315 A(43)申请公布日 2018.02.27
(21)申请号 201710954708.4(22)申请日 2017.10.13
(71)申请人 烟台安诺其精细化工有限公司
地址 265601 山东省烟台市蓬莱市北沟镇
海润南路6号
申请人 江苏安诺其化工有限公司
上海安诺其数码科技有限公司 东营安诺其纺织材料有限公司 上海安诺其集团股份有限公司(72)发明人 曲美君 刘云龙 刘祥庆 王乐明 (74)专利代理机构 上海弼兴律师事务所 31283
代理人 胡美强 徐婕超(51)Int.Cl.
C07C 231/02(2006.01)C07C 233/43(2006.01)
权利要求书1页 说明书4页
(54)发明名称
间氨基乙酰苯胺盐酸盐母液的处理方法(57)摘要
本发明公开了一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的母液的处理方法。该处理方法，其包括如下步骤：在75～95℃下，将所述母液与氯化氢，进行水解反应，得到处理液，即可；所述氯化氢在所述母液中的质量百分比含量为9～14％；所述母液中含有质量百分比如下的组分，2～9％氯化氢，25～60％醋酸，2.2～10.3％间苯二胺，5.7～15％间乙酰氨基苯胺，7.8～15％间二乙酰氨基苯胺，其余为水。本发明的母液的处理方法省去了母液蒸馏提浓和蒸出的醋酸溶液过程，后续过程基本不用进行补加醋酸，即可循环套用于下一步的酰胺化反应，简化了工艺过程，更加绿色环保；物料基本无损失，产率进一步提高，可达98％以上；可循环套用。
CN 107739315 ACN 107739315 A
权 利 要 求 书
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1.一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的母液的处理方法，其特征在于，包括如下步骤：在75～95℃下，将所述母液与氯化氢，进行水解反应，得到处理液，即可；所述氯化氢在所述母液中的质量百分比含量为9～14％；所述母液中含有氯化氢、醋酸、间苯二胺、间乙酰氨基苯胺、间二乙酰氨基苯胺。
2.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述母液含有质量百分比含量如下的组分：2～9％氯化氢，25～60％醋酸，2.2～10.3％间苯二胺，5.7～15％间乙酰氨基苯胺，7.8～15％间二乙酰氨基苯胺，其余为水；
和/或，所述处理液中，氯化氢为9～14％，醋酸为30～50％，间乙酰氨基苯胺<2％，间二乙酰氨基苯胺<2％，含量为质量百分比。
3.如权利要求2所述的处理方法，其特征在于，所述母液含有质量百分比含量如下的组分：2～7％氯化氢，30～50％醋酸，2.2～5.8％间苯二胺，6.0～10％间乙酰氨基苯胺，8.0～13.4％间二乙酰氨基苯胺，其余为水。
4.如权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述水解反应的温度为80～90℃；和/或，通过加入盐酸或通入盐酸气使所述氯化氢含量保持在9～14％。5.如权利要求4所述的处理方法，其特征在于，所述盐酸的浓度为25％～37％，较佳地为30％～37％。
6.如权利要求1～5任一项所述的处理方法，其特征在于，还包括以下步骤：在0℃～5℃，将所述处理液与间苯二胺的混合物，与醋酐进行酰胺化反应，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐，即可。
7.如权利要求6所述的处理方法，其特征在于，所述的混合物为溶液或混悬液；和/或，所述间苯二胺与所述处理液中的氯化氢的摩尔比值为(0.9～1.2):1；和/或，所述醋酐与所述间苯二胺的摩尔比值为(0.9～1.2):1；和/或，所述醋酐为通过滴加方式加入到所述的混合物中。8.如权利要求7所述的处理方法，其特征在于，所述的混合物为将所述间苯二胺溶解于所述处理液中得到；
和/或，所述间苯二胺与所述处理液中的氯化氢的摩尔比值为(1～1.1):1；和/或，所述醋酐与所述间苯二胺的摩尔比值为(1～1.1):1。9.如权利要求6所述的处理方法，其特征在于，所述酰胺化反应结束后，还包括以下后处理步骤：析出固体，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐，即可。
10.如权利要求6所述的处理方法，其特征在于，所述酰胺化反应结束后，过滤后得到的母液回收，按权利要求6所述处理方法进行循环套用。
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CN 107739315 A
说 明 书
间氨基乙酰苯胺盐酸盐母液的处理方法
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技术领域
[0001]本发明涉及一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐母液的处理方法。
背景技术
[0002]间氨基乙酰苯胺盐酸盐，它可以制取分散染料如93#紫的偶合组分，使用间氨基乙酰苯胺盐酸盐时，先用30％的液碱中和盐酸盐即可，它是一种很重要的分散染料偶合组分的中间体。
[0003]现有间氨基乙酰苯胺盐酸盐的制备工艺为：向反应锅中加入水及间苯二胺，使溶解；再加入30％盐酸，搅拌半小时，然后加入乙酸反应。反应温度高，能耗大，反应结束后需要漫长的降温结晶过程。盐酸分子上在其中的一个氨基上，起到保护氨基的作用，而另一个氨基跟醋酐、醋酸反应，得到乙酰氨基，就得到了间氨基乙酰苯胺盐酸盐，
[0004]
[0005]
间氨基乙酰苯胺盐酸盐的合成，以往工艺得到的母液需要减压蒸馏提浓，经提浓后的母液水套用于下一批。
[0006]由于此反应的母液中仍含有大量的盐酸、醋酸、原料间苯二胺，产物间乙酰氨基苯胺，和副产物间二乙酰氨基苯胺。将母液中的水在减压蒸馏进行脱除过程中，盐酸具有挥发性，而醋酸与水成共沸物，是一起被蒸馏出来的；母液蒸馏过程存在步骤繁琐，操作不够简便，能耗高，周期长等问题。
发明内容
[0007]本发明所要解决的技术问题是为了克服现有的技术中间氨基乙酰苯胺盐酸盐母液回收循环利用时，反应温度高、步骤繁琐、能耗高、周期长的问题，而提供了一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐母液的处理方法。该方法省去母液蒸馏提浓过程，使得处理后的母液可以循环套用，且收率高，将整个工艺过程简化。
[0008]本发明提供了一种间氨基乙酰苯胺盐酸盐的母液的处理方法，其包括如下步骤：在75～95℃下，将所述母液与氯化氢，进行水解反应，得到处理液，即可；所述氯化氢在所述母液中的质量百分比含量为9～14％；所述母液中含有氯化氢、醋酸、间苯二胺、间乙酰氨基苯胺、间二乙酰氨基苯胺。
[0009]所述母液中含有质量百分比如下的组分，2～9％氯化氢，25～60％醋酸，2.2～10.3％间苯二胺(简称原料)，5.7～15％间乙酰氨基苯胺(简称产物)，7.8～15％间二乙酰氨基苯胺(简称副产物)，其余为水；较佳地，所述母液中含有质量百分比含量如下的组分，2
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CN 107739315 A
说 明 书
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～7％氯化氢，30～50％醋酸，2.2～5.8％间苯二胺，6.0～10％间乙酰氨基苯胺，8.0～13.4％间二乙酰氨基苯胺，其余为水。
[0010]氯化氢的含量可为本领域常规的方法控制，例如，当氯化氢浓度低于9～14％时，加入盐酸或通入盐酸气，本发明中，所述盐酸的浓度较佳地为25％～37％，更佳地为30％～37％。
[0011]所述水解反应的温度较佳地为80～90℃。[0012]所述处理液中，较佳地，氯化氢为9～14％，醋酸为30～50％，间乙酰氨基苯胺<2％，间二乙酰氨基苯胺<2％，含量为质量百分比。
[0013]所述间氨基乙酰苯胺盐酸盐的母液的处理方法，进一步还可包括以下步骤：在0℃～5℃，将所述处理液与间苯二胺的混合物，与醋酐进行酰胺化反应，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐，即可。
[0014]所述酰胺化反应中，所述的混合物可为本领域常规的，例如，溶液或混悬液，本发明中较佳地为将所述间苯二胺溶解于所述处理液中得到。[0015]所述酰胺化反应中，所述间苯二胺的用量为本领域该类反应常规的，本发明中，所述混合物中，所述间苯二胺与所述处理液中的氯化氢的摩尔比值较佳地为(0.9～1.2):1；更佳地为(1～1.1):1。
[0016]所述酰胺化反应中，所述醋酐的用量为本领域该类反应常规的，本发明中，所述醋酐与所述间苯二胺的摩尔比值较佳地为(0.9～1.2):1；更佳地为(1～1.1):1。[0017]所述酰胺化反应中，所述醋酐较佳地为通过滴加方式加入到所述的混合物中。[0018]在所述酰胺化反应中，所述反应的进程可以采用本领域中的常规监测方法(例如TLC、HPLC或NMR)进行监测，一般以间苯二胺消失或不再反应时为反应终点。[0019]所述酰胺化反应结束后，还可包括以下后处理步骤：析出固体，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐即可。[0020]较佳地，所述酰胺化反应结束后，过滤后得到的母液回收，可按上述处理方法和所述酰胺化反应循环套用。
[0021]在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
[0022]本发明所用试剂和原料均市售可得。[0023]本发明的积极进步效果在于：本发明的制备方法，(1)省去母液蒸馏提浓过程，减少能耗；(2)母液中的大部分副产物经水解转化为原料，然后将母液套用，简化了工艺过程，更加绿色环保；(3)不需要蒸出醋酸溶液，醋酸留在母液中，后续过程基本不用进行补加，减少了物料消耗，降低了成本；(4)处理后的母液，酰胺化反应在低温进行，无需使醋酸回流，改善了工艺环境，同时物料基本无损失，产品收率得到进一步提高，可达98％以上；(5)母液可按照本发明的方法，循环套用。具体实施方式
[0024]下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
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CN 107739315 A[0025]
说 明 书
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实施例1
[0026]500ml四口瓶搅拌加入150g50％的醋酸，搅拌加入54.0g间苯二胺，在15～25℃，用30分钟滴加59.88g盐酸(32％)，搅拌待物料溶解后冰浴降温至0～5℃。在0～5℃用4～5h加入53.6g醋酐。加完后在此温度下继续反应1h，取样检测，原料0.71％，间氨基乙酰苯胺盐酸盐90.2％，间二乙酰氨基苯胺8.04％，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼96.3g，纯度98.91％，氨基值84.57％，收率88.21％，母液205.3g(原料14.23％、间氨基乙酰苯胺盐酸盐35.76％、间二乙酰氨基苯胺47.5％)套用于下一批。[0027]实施例2
[0028]烧瓶中加入实施例1中母液150g(盐酸2.98％，醋酸56.48％，原料2.9％，产物7.5％，副产物9.74％；HPLC纯度：原料14.23％、产物35.76％、副产物47.5％)，加入63.4g盐酸(32％)，搅拌升温至80℃。在80～90℃保温1h。降温至60℃，取样检测盐酸及醋酸的含量，盐酸含量11.6％，醋酸为39.7％，取样检测HPLC纯度：原料91.37％、产物2.36％，副产物5.88％。投入54g间苯二胺，搅拌溶解，同时降温至0～5℃。用4～5h滴加58.3g醋酐，加完后在0～5℃保温2h，检测HPLC纯度，产物90.61％，副产物9.02％。终点后，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼108.6g，HPLC纯度99.12％，氨基值84.13％，收率98.22％，母液189.7g(盐酸2.55％，醋酸55.34％，原料2.8％，产物6.9％，副产物8.37％，HPLC：原料15.65％、产物37.16％、副产物46.22％)，套用于下一批。[0029]实施例3
[0030]烧瓶中加入母液150g(实施例2得到的母液)，加入63.4g盐酸(32％)，搅拌升温至80℃。在80～90℃保温1h。降温至60℃，取样检测盐酸及醋酸的含量，盐酸含量11.3％，醋酸为38.9％，取样检测HPLC纯度：原料92.31％、产物3.36％，副产物4.13％。投入54g间苯二胺，搅拌溶解，同时降温至0～5℃。用4～5h滴加58.3g醋酐，加完后在0～5℃保温2h，检测HPLC纯度，产物90.33％，副产物8.62％。终点后，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼107.6g，纯度99.01％，氨基值84.45％，收率98.32％，母液191.3g(盐酸3.12％，醋酸56.05％，HPLC：原料11.05％、产物44.21％、副产物43.16％)，套用于下一批。[0031]实施例4
[0032]烧瓶中加入母液150g(实施例3得到的母液)，加入63.4g盐酸(32％)，搅拌升温至80℃。在80～90℃保温1h。降温至60℃，取样检测盐酸及醋酸的含量，盐酸含量11.7％，醋酸为39.4％，取样检测HPLC纯度：原料92.18％、产物4.31％，副产物3.16％。投入54g间苯二胺，搅拌溶解，同时降温至0～5℃。用4～5h滴加58.3g醋酐，加完后在0～5℃保温2h，检测HPLC纯度，产物90.57％，副产物8.97％。终点后，过滤，得到间氨基乙酰苯胺盐酸盐湿饼108.1g，HPLC纯度99.03％，氨基值84.27％，收率98.56％，母液189.9g(盐酸2.88％，醋酸54.71％，HPLC：原料9.22％、产物47.31％、副产物42.53％)，套用于下一批。[0033]对比实施例1
[0034]烧瓶中加入实施例1中母液150g(盐酸2.98％，醋酸56.48％，原料2.9％，产物7.5％，副产物9.74％；HPLC纯度：原料14.23％、产物35.76％、副产物47.5％)，加入63.4g盐酸(32％)，室温搅拌1h，取样检测盐酸及醋酸的含量，盐酸含量为11.3％，醋酸含量为38.9％，取样检测HPLC纯度：原料13.85％、产物39.31％，副产物46.58％。投入54g间苯二胺，搅拌溶解，同时降温至0～5℃。用4-5h滴加58.3g醋酐，加完后在0～5℃保温1h，检测
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CN 107739315 A
说 明 书
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HPLC纯度，产物9.99％，副产物5.73％，原料82.04％。过滤，得到湿饼106.9g，产物2.94％，原料96.4％，母液192.6g。
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