您的当前位置:首页正文

纳米纤维素微晶的制备、改性及其应用

来源:九壹网
纳米纤维素微晶的制备、改性及其应用/刘 颖等 ・ 133 ・ 纳米纤维素微晶的制备、改性及其应用 刘 颖,任学宏 (江南大学纺织服装学院,无锡214122) 摘要 纳米纤维素微晶(NCC)具有多种优良性能,成为纳米技术研究的热点。综述了NCC的化学制备方法, 主要包括酸水解法、酶解法和纤维氧化降解法;对NCC的改性技术进行了介绍,主要包括乙酰化改性、阳离子化改 性、硅烷化改性、羧基化改性及聚合物接枝;并对其在复合材料、医药及食品等领域的应用进行了介绍;最后概述了 NCC的发展前景。 关键词 纳米纤维素微晶制备改性 中图分类号:TQ352.4 文献标识码:A DOI:10.11896/j.issn.1005—023X.2015.011.024 Preparation,Modification and Application of Nano-crystalline Cellulose LIU Ying,REN Xuehong (College of Textiles&Clothing,Jiangnan University,Wuxi 214122) Abstract Nano-crystalline cellulose(NCC),with many excellent properties,has become one of the most inte- resting recearches in nano-materials field.The methods for preparing NCC are mentioned,including acid hydrolysis, enzymatic hydrolysis,and fiber oxidation degradation method.The modification of NCC,including acetylated modifi- cation,cationic modification,silane modification,carboxyl modification and grafting polymers,are also introduced. Besides,application of NCC to composite materials,medicine and food is discussed.Finally,the development prospect of NCC iS summarized. Key words nano-crystalline cellulose,preparation,modification 0 引言 纤维素广泛存在于自然界中,是地球上最丰富的可再生 资源。进入21世纪,随着世界经济的快速发展,石油、煤炭 资源消耗量不断加大,其储量日益匮乏,且带来了严重的环 境污染问题。因此,纤维素这种可再生的自然资源受到了社 会的广泛重视。 MCC)、植物纤维素、细菌纤维素和一些动物纤维素。由于纤 维素大分子中含有较多羟基,分子内和分子间存在较强的氢 键作用,因此,从天然纤维素中分离出纳米级基元原纤,需要 较强的物理或化学作用。目前,制备NCC的化学方法主要 有酸水解法、酶解法和纤维氧化降解法。 1.1 酸水解法 酸水解法(也叫酸催化法)是制备NCC的最主要方法。 纤维素由无定形区和晶区组成,在一定的温度、时间和酸的 纤维素是由D-PI ̄喃葡萄糖以 1,4-菅键相联结形成的 线型高分子,具有C 椅式构象口]。纳米纤维素微晶(Nano— crystalline cellulose,NCC)是由天然纤维素经一定水解作用 后,得到的低聚合度的固体产物。其微粒大小一般在30~ 100 nm之间,具有棒状结构,在水中可分散成稳定的悬浮 作用下,无定形区内的苷键发生水解断裂,纤维素聚合度降 低,结合一定的机械处理可得到纳米尺度的纤维素晶体。所 用的无机酸有硫酸、盐酸和磷酸等,其中硫酸最为常见。反 应机理如下: 一液_2]。与天然纤维素相比,NCC具有比表面积大、结晶度高、 O 纯度高、强度高、模量大和反应活性高等优点,因此可在建 筑、食品、化妆品、电子产品和医学领域有很好的潜在应用前 景_3]。本文主要介绍了NCC的制备方法、改性方法及其应 用,并概述了NCC的发展前景。 1 NCC的制备方法 制备NCC的原材料有微晶纤维素(Microcrystalline, *2014年江苏省研究生科研创新计划项目(KYLX_1142) 刘颖:女,1988年生,博士生,研究方向为纤维素材料改性博士生导师,研究方向为高效抗菌剂及抗菌纺织品謦督 任学宏:通讯作者,男,博士,教授, E-mail:ying031iu@hotmail.cornE-mail:xuehongr@hotmail.corn 纳米纤维素微晶的制备、改性及其应用/刘 颖等 反应的主要位点。NCC的化学改性主要致力于增加其在不 同溶剂中的分散性,以及与不同基质的相容性,从而为制备 纳米复合材料做准备。 fiber-OH+CH3一C(一0)一O-C(=0)一CH。 ・ 135 ・  ̄fiber-OC(X2H3+CH3C00H Lin等[2胡将NCC与乙酸酐反应,制得的乙酰化改性的 NCC能稳定分散于多种有机溶剂中;并将这种改性的NCC 与聚乳酸复合制成了可完全生物降解的聚合材料,这种材料 具有良好的力学性能和热稳定性。Kim等I2 ]对细菌纤维素 进行乙酰化改性,获得了取代度为0.04~2.77的改性产物, 2.1 乙酰化 乙酰化反应是将乙酰基引入到NCC表面,改变表面性 能,使亲水性变为疏水性,从而提高在有机溶剂中的分散稳 定性。常用的乙酰化试剂有氯乙酰、无水醋酸和一些酸酐。 反应机理如下: 这些物质保持了原纤维素的网状结构。 表1 NCC的化学改性方法 Table 1 Chemica1 modification of NCC 2.2阳离子化 Ncc的阳离子化一般是指在NCC表面引入季铵基团, 从而使原负电性的表面转化为正电性。改性后的NCC能稳 定分散于水溶液中,表现出良好的触变性能。 Zaman等_2 ]用环氧丙基三甲基氯化铵与NCC反应,确 定了最佳反应条件,得到了表面带正电荷的改性NCC;并发 现纤维表面的带电量可通过反应物的浓度来控制,且由于其 表面电荷作用,这种改性NCC可在水溶液中稳定分散。 0一 2.3硅烷化 硅氧烷在水分子存在条件下会发生水解反应,形成硅 醇,在适当条件下,硅醇可与NCC表面的羟基发生反应,从 而在纤维表面引入烷基链,抑制NCC表面氢键的形成,改善 其分散性能;另外,硅烷化改性也可在NCC表面引入功能性 基团,对NCC进行功能化改性,进一步制备功能性复合材 料。 石光等[2 采用硅烷偶联剂KH570对NCC进行表面改 H oH Llari Filpponen等_2 用次卤酸盐将NCC上的还原性羟 基氧化成羧基,并将产物与胺类物质进一步反应,为进一步 制备功能性纳米材料提供参考。Hibibi等[3。。发现,通过控制 r●-●lI{ ㈣ 。 氧化速度,可保留原NCC的完整形态和天然结晶度,且由于 晶体表面覆盖负电荷,使改性物质能够稳定分散在水中而不 絮凝。 2.5聚合物接枝 NCC表面含有较多羟基,可作为接枝点,利用一定的接 枝方法,与具有反应活性的聚合物反应,从而赋予纤维素多 种多样的性能。 性,热重量分析结果表明改性后的纤维素热稳定性有所提 高,吸水率下降,结晶区无明显变化,改性后的NCC在弱极 性溶剂中有较好的再分散性能,使NCC在弱极性甚至是非 极性体系中反应成为可能。Castellano等口 ]研究了NCC与 硅氧烷的反应条件,实验结果表明,当反应温度达到8O℃ Marianne Labet等_3 用柠檬酸催化环己内酯进行开环 聚合,并与NCC反应,从而在其表面接枝了一层聚己内酯化 合物,进而改善了NCC的表面性能。Simon Harrisson等口2_ 将端胺基聚苯乙烯和聚丙烯酸丁酯与氧化性的NCC反应, 时,纤维素羟基可与水解后的硅醇进行反应。J.M.Raquez 等口。 用含有不同取代基团的有机硅烷对NCC进行改性,来 降低NCC对热的敏感性,并强化了NCC与基质的反应活 性。 接枝率为6O%~64 ,改性后的NCC能在有机溶剂中稳定 分散。Elisabeth Kloser等_3 为了提高NCC在水溶液中的 稳定分布性,将聚环氧乙烷接枝到NCC上;具体方法是先用 氢氧化钠脱去NCC表面的磺酸基团,进而在碱性条件下与 端基含有环氧丙基的聚合物反应,得到具有手性的改性NCC 物质。Gaellen Morandi等[3 利用自由基转移的方法,将聚 苯乙烯接枝到NCC上,利用这种方法制备出具有不同接枝 2.4羧基化 用氧化性物质对NCC进行羧基化改性,能使纤维表面 带有较多的负电性基团,通过静电斥力作用,能使NCC稳定 分散于水溶液中。对NCC的羧基化改性是提高其再分散性 能的主要方法。反应机理如下: ・ 136 ・ 材料导报A:综述篇 2015年6月(上)第29卷第6期 长度的改性物质;经测试,聚苯乙烯改性的NCC能吸收水中 的1,2,4一三氯代苯,具有一定的除污作用。 3.2 NCC在医药领域的应用 NCC能与多数药物紧密吸附,制成的片剂不易吸湿,但 3 NCC的应用 3.1 NCC在复合材料中的应用 NCC具有较大的比表面积和丰富的表面羟基,当与其他 天然高分子或人工合成聚合物混合后,可制备出力学性能良 好的复合材料。 些天然高分子成膜后力学性能差,利用NCC共混,可 一可以快速崩解,因而被广泛用于制造咀嚼药片和糖衣片。另 外,NCC具有良好的生物相容性以及独特的纳米结构,可用 于制造人造皮肤、人工血管及牙齿再生等。wan等_4 将 NCC应用于生物医学领域,制备成复合材料,将这种生物相 器,并研究了细胞的电化学行为。 容性好的材料用作细胞的固定化载体,制备细胞阻抗传感 3.3 NCC在食品方面的应用 明显提高其拉伸模量。Ma等¨3 将NCC与MCC共混,制备 NCC在食品行业主要被用于食品添加剂,例如乳化剂、 出全纤维素的纳米复合材料,经测试表明,此材料有良好的 光学透明性和机械强度;但随着NCC所用比例的增加,复合 材料的热稳定性能下降;全纤维素纳米复合材料可通过生物 降解,对环境无污染。N.R.Savadekar等。。。 将NCC与淀粉 浆混合,利用溶液浇铸法制备出复合膜材料,由于NCC的增 强作用,显著改善了单独淀粉膜力学性能差的缺点;实验表 明,当NCC用量为0.4 时,制备的膜材料强度可提高 46.10 。Soykeabkaew等[3 用细菌纤维素制备的NCC与 淀粉混合制备出膜材料,材料的力学性能受到NCC用量的 影响,实验表明,NCC的最佳用量为5O ;与淀粉膜相比, NCC/淀粉膜的玻璃化转变温度提高35℃,且具有光透明 性。Li等_3B_通过水解棉绒纤维得到NCC,将其加入到壳聚 糖中,制备成膜材料,由于NCC的增强作用,复合膜材料的 机械强度显著提高;由于两种物质均可生物降解,因此具有 环保价值。 NCC也被广泛用于合成物质的机械增强作用。 等l_39] 用超声波振荡的方法从MCC中制备得到NCC,后与聚乙烯 醇混合,经超声波振荡5 rain后制备成膜材料,测试表明,在 30℃条件下,PVA/NCC膜的储能模量为纯PVA膜的2.4 倍,表明NCC有增强作用。E.Fortunati等_4 将NCC与纳 米Ag通过熔融混合的方法加入到聚乳酸中,并制备成膜形 材料,保持了聚乳酸原有的透明性,且杨氏模量显著提高,由 于Ag的加入,此膜材料有永久的抗菌性能。Zoppe等_4 利 用化学接枝的方法将NCC接枝到聚己内酯分子上,并通过 静电纺丝的方法得到纳米复合材料;接枝后聚己内酯纤维的 机械强度明显提高,提高的程度受纳米纤维素的直径和用量 的影响。Hong Dong等[423利用NCC与聚甲基丙烯酸甲酯复 合共混,并通过静电纺丝的方法制备出复合纤维;当NCC含 量为17 时,复合纤维的储能模量提高17 。Azouz等[4 将NCC应用于聚氧乙烯溶液中,随着NCC的加入,混合溶 液的流变性呈现出先减小后增大的趋势;制备出复合纳米材 料与NCC材料相比有较好的热稳定性,且此方法为疏水聚 合物应用于工业生产提供了借鉴。 由于NCC优越的力学性能,其作为聚合物复合材料,在 材料增强填充领域引起了极大的关注。目前,NCC作为增强 填料已被用于包括聚乙烯、聚己内酯、苯乙烯、乙酰丁酸纤维 素和环氧树脂等许多聚合物体系中_4 。但对NCC增强改性 的复合材料的性能、使用范围及应用领域的研究还有待进一 步深入。 泡沫稳定剂、增稠剂等,且NCC可以作为奶油的替代物,以 降低奶制品的热量,因此是理想的减肥食品_1 。 3.4其他应用 NCC除了具有复合材料的增强作用外,其本身在磁场作 用下会发生定向,使NCC具有了手性相列液晶相的光学性 能,因此可用于荧光变色颜料或油墨的制造;且制备出的颜 料或油墨具有一定的防伪效果_4 。另外,NCC具有超轻量 和生物可降解的特性,在微型飞行体、微型电系统及显示器 中有着巨大应用前景。 4展望 纳米纤维素微晶具有特殊的纳米结构、力学性能和光学 特性,这种新型的生物材料将成为未来纤维素研究的热点。 目前,NCC的制备产率低,提纯需要消耗大量的水资源 以及动力资源,并且对反应设备的要求高,生产成本昂贵,这 些都限制了NCC的大规模工业应用。因此开发出绿色、高 效、能耗低的新型制备方法将是今后研究中的一个重点。 NCC表面大量的羟基为其改性提供了必要条件。目前 大量的研究工作致力于改善NCC在水中及有机溶液中的再 分散性能,提高NCC在非极性基体中的均匀分散性以及对 NCC的功能改性研究尚需进一步开发。 NCC的应用主要是作为材料增强相,其与复合材料的均 匀分散问题也是当前面临的主要挑战。将光敏、电敏等功能 性材料添加到NCC改性的复合材料中,制备具有光学、电学 性能的导体/半导体等多功能材料,可应用于多种高端设备 上,这也将是今后研究工作的一个热点。 随着全球经济的迅猛发展,石油储备不断下降;加之各 国对环境保护的重视,因此,NCC作为绿色、可持续发展、可 生物降解的优良生物材料,具有广阔的发展前景。 参考文献 1叶代勇,黄洪,傅和青,等.纤维素化学研究进展[J].化工学 报,2006,57(8):1782 2吴开丽,徐清华,谭丽萍,等.纳米纤维素晶体的制备方法及 其在制浆造纸中的应用前景[J].造纸科学与技术,2010,29 (1):55 3董凤霞,刘文,刘红峰.纳米纤维素的制备及应用[J].中国造 纸,2012,31(6):68 4 Tang Yanjun,Yang Shujie,Zhang Nan,et a1.Preparation 纳米纤维素微晶的制备、改性及其应用/刘 颖等 and characterizati0n of nanocrystalline cellulose via low-in— ・ 137 ・ 24 Kim D Y,Nishiyama Y,Kuga S.Surface acetylation of bac— tensity ultrasonic-assisted sulfuric acid hydrolysis[J].Cellu— terial cellulose[J].Cellulose,2002,9(3):361 lose,2014,21(1):335 5 Pirani Sanaa,Hashaikeh Raed.Nan0crvstal1ine cellulose ex— traction process and utilization of the byproduct for biofuels production[J].Carbohydr Polym,2013,93(1):357 6 Xiong Rui,Zhang Xinxing,Tian Dong,et a1.Comparing microcrystalline with spherical nanocrystalline cellulose from waste cotton fabrics[J].Cellulose,2012,19:1189 7唐丽荣,黄彪,戴达松,等.纳米纤维素制备优化及其形貌表 征EJ].福建林学院学报,2010,30(1):88 8唐丽荣,黄彪,戴达松,等.酸法纳米纤维素的制备及表征 [c]//第三届全国生物材料科学与技术学术研讨会.黄山, 2009:476 9 Wen Bai,Jrne Holbery,Kaichang Li.A technique for pro— duction of nanocrvstal1ine cellulose with a narrow size distri— bution[J].Cellulose,2009,16:455 1O李伟,王锐,刘守新.纳米纤维素的制备口].化学进展,2010 (22):2060 l1丁恩勇,李小芳,黎国康.一种纳米微晶纤维素及制法:中国, 00117261.1IP].2002—02—06 12 Hasan Sadeghifar,Hair Filpponen.Pproduction of cellulose nanocrystals using hydrobromic acid an click reaction on their surface[J].J Mater Sci,2011,46:7344 13 Fan Jinshi,Li Yanhao.Maximizing the yield of nanocrystal— line cellulose from cotton pulp fiber[J].Carbohydr Polym, 2012,88:1184 14 Ping Lu,You-Lo Hsieh.Preparation and properties of cel— lulose nanocrystals:Rods,spheres,and network[J].Car— bohydr Polym,2010,82:329 15 Eliangela de Morais Teixeira,Ana Carolina Correa,et a1. Cellulose nanofibers from white and naturally colored cotton fibers[J].Cellulose,2010,17:595 16 Kaushik Anupama,Kumra Jatinder.Morphology,thermal and barrier properties of green nanocomposites based on TPS and cellulose nanocrystals[J].J Elastomers Plastics, 2014,46(3):284 17蒋玲玲,陈小泉.纤维素酶解天然棉纤维制备纳米纤维素晶 体及其表征[J].化学工程与装备,2008(10):1 18卓治非,房桂干,王戈,等.酶解竹子溶解浆制备纳米微晶纤 维素的研究EJ].造纸科学与技术,2014(3):6 19桂红星.纳米纤维素微晶制备新方法及其应用研究[D].中 山:中山大学,2006 2O唐爱民,姚邦涛,许立群,等.纳米纤维素/CdS纳米复合光电 材料的制备和性能[J].材料研究学报,2013(2):178 21范玉晶,桂红星,张艺,等.纳米纤维素微晶/PVA复合材料 的研究VJ].广东化工,2011(4):66 22陈孝云,陈星,洪时伟.碱法纳米纤维素模板剂合成介孔 TiO2及其性能[J].催化学报,2011,32(11):1762 23 Ning Lin,Jin Huang,Peter R Chang,et a1.Surface acety— lation of cellulose nanocrystal and its reinforcing function in poly(1actic acid)口].Carbohydr Polym,2011,83:1834 25 Masuduz Zaman,Huining Xiao,Felipe Chibante,et a1. Synthesis and characterization of cationically modified nano— crystalline cellulose[J].Carbohydr Polym,2012,89:163 26石光,孙林,张力.纳米微晶纤维素的硅烷偶联剂表面改性研 究[J].功能材料,2008,39(增刊):451 27 Castellano M,Gandini A,Fabibri P,et a1.Modification of cellulose fibers with organosilanes:Under what conditions does coupling occur?[J]J Colloid Interface Sci,2004,273 (2):505 28 Raquez J M,MureaY A,Goffin L,et a1.Surface-modifi— eaion of cellulose nanowhiskers and their use as nanoreinfor- cers into polylactide:A sustainably-integrated approach[J]. Compos Sci Technol,2012,72:544 29 Llari Filpponen,Dimitris S Argyropoulos.Regular linking of cellulose nanocrystals via click chemietry:Synthesis and pormation of cellulose nanoplatelet gels[J].Biomacromole— cules,2010,11:1060 30 Habibi Y,Chanzy H,Vignon M R.TEMPO-mediated sur— face oxidation of cellulose whiskersl,J].Cellulose,2006,13 (6):679 31 Marianne Labet,Wim Thielamans.Improving the reprodu- cibility of chemical reactions on the surface of cellulose nano— crystals:ROP of caprolactone as a case study[-J].Cellulose, 2011,18(3):607 32 Sumon Harrisson,Glenna L Drisko,Eva Malmstrom,et a1. Hybrid rigid/soft and biologic/synthetic materials:Poly— mers grafted onto cellulose microcrystals[J].Biomacromo- lecules,2011,12:1214 33 Elisabeth Kloser,Derek G Gray.Surface grafting of cellu— lose nanocrystals with poly(ethylene oxide)in aqueous media[J].Langmuir,2010,26(16):13450 34 Gaelle Morand,Lindy Heath,Wim Thielemans.Cellulose nanocrystals grafted with polystyrene chains through sur- face-initiated atom transfer radica polymerization(SI-ATRP) [J].Langmuir,2009,25(14):8280 35 Ma Hao,Zhou 13o,Li Hongsheng,et a1.Green composite films composed of nanocrystalline cellulose and a cellulose matrix regenerated from functionalized ionic liquid solution [J].Carbohydr Polmy,2011,84:383 36 Savadekar N R,Mhaske S T.Synthesis of nanocellulose fi— bers and effect on thermoplastics starch based films[J]. Carbohydr Polym,2012,89:146 37 Nattakan Soykeabkaew,Nittaya Laosat,Atitaya Ngaokla, et a1.Reinforcing potential of micro-and nano-sized fibers in the starch-based biocomposites[J].Compos Sci Technol, 2012,2:845 38 Li Qian.Zhou Jinping.Zhang Lian.Structure and proper— ties of the nanoeomposite films of chitosan reinforeed with cellulose whiskers[J].Polym Sci,2009,47:1069 (下转第143页) 相变储能材料的腐蚀性与封装材料研究进展/铁生年等 26曾翠华,水合盐储能性能研究r-D1.广州:广东工业大学, 2005 ・ 143 ・ 报:综述篇,2014,28(5):98 4O陆少锋,邢建伟,吴钦,等.界面聚合聚脲/聚氨酯双层微胶囊 相变材料的研制与性能i-J].高分子材料科学与工程,2011, 27(1):17 27刘靖,王馨,曾大本,等.高温相变材料A1-Si合金选择及其 与金属容器相容性实验研究[J].太阳能学报,2006(1):36 28胡青松,吴玉婷,刘斌,等.混合碳酸盐腐蚀性的实验性研究 41尚建丽,李乔明,王争军.微胶囊相变储能石膏基建筑材料 制备及性能研究[J].太阳能学报,2012,33(12):2140 42闫东,杨文芳,余绍琦,等.建筑膜材用储能微胶囊的制备及 Ec]//中国工程热物理学会传热传质学2009年学术会议. 青岛,2009 29张仁元,孙建强,卢国辉.共晶铝一镁一锌储能合金的热稳定性 和液态腐蚀性EJ].机械工程材料,2006(7):11 3O叶三宝,刁彦华,赵耀华.新型平板热管相变蓄热器蓄放热 性能分析fJ].电力建设,2014,53(7):136 31朱冬生,叶为标,汪南,等.板翅式热泵相变储热器的实验研 究fJ].太阳能学报,2012,33(6):958 32朱冬生,徐婷,杨硕,等.管翅式热泵相变储能器的数值模拟 EJ].流体机械,2011,39(6):53 33王芳,郑茂余,李忠建,等.相变材料在太阳能一地源热泵系统 中的应用[J].太阳能学报,2006,26(12):1231 应用[J].新型建筑材料,2014,41(5):78 43张东,雷艳惠,赵芳霞,等.石蜡相变微胶囊的合成与表征 口].化工新型材料,2013,41(17):102 44黄金,王婷玉.无机芯微胶囊相变储能材料制备、表征及其 热物性研究[J2.功能材料,2013,44(12):1758 45张秋香,陈建华,陆洪彬,等.细粒径石蜡微胶囊相变材料的 制备与性B ̄EJ].高等学校化学学报,2014,35(10):2258 46李雪珠,唐国翌,宋国林.采用悬浮聚合法批量制备相变储 能材料微胶囊EJ-I.当代化工,2014,43(12):2502 47黄全国,杨文彬,张凯,等.聚苯乙烯/石蜡相变储能微胶囊的 制备和表征[J].功能材料,2014,45(13):13131 48 Wang Y,Xia T D,Feng H X,et a1.Stearie acid/polymethyl- methacrylate composite as form-stable phase change ma— 34 Ben-Abdallah,朱孝钦,陆建生.用六水氯化钙作为相变材料 的换热器储热性能研究[J].无机盐工业,2007(8):56 35铁生年,曹闽生,汪长安,等.一种利用太阳能加热水合物给 温室大棚供暖的装置:中国,CN2O2873445U[P].2013—04—17 36康艳兵,江亿,张寅平.夜间通风相变贮能堆积床系统降温 terials for latent heat thermal energy storage[J].Renew Energy,2011,36:1814 效果实验研究[J].暖通空调,2003,33(2):24 37邱天.相变蓄能器的设计开发[D].杭州:浙江大学,2006 38杨保平,席满意,崔锦峰,等.乙二醇改性聚脲微胶囊相变材 料的研制__J].应用化工,2014,43(1):118 39郝敏,李忠辉,等.相变材料封装技术的研究进展rJ-).材料导 49 Alkan C,Sar A,Karaipekli A.Preparation,thermal proper— ties and thermal reliability of microencapsulated n-eieo—sane as novel phase change material for therm al energy storage [J].Energy Convers Manag,2011,52:687 (责任编辑\ \ \ 杨霞) (上接第137页) 39 Li Wei,Yue Jinquan,Liu Shouxi ̄Preparation of nano— crystalline cellulose via ultrasound and its reinforcement ca— 43 Kaouther Ben Azouz,Elaine C.Ramires,Winke Van den Fonteyne,et a1.Simple method for the melt extrusion of a cellulose nanocrystal reinforced hydrophobic polymer[J]. ACS Macro Lett,2012(1):236 44 Cha Ruitao,Wang Chengyu,Cheng Shaoling,et a1.Using carboxylated nanocrystalline cellulose as an additive in cellu— pability for poly(vinyl alcoho1)composites l_J].Ultrasonics Sonoehem,2012,19:479 40 F0rtunati E,Armentano I,Zhou Q,et a1.Multifunctional bionanocomposite films of poly(1actic acid),cellulose nano— losie paper and poly(vinyl alcoho1)fiber paper[J].Carbo— hydr Polym,2014,I10:298 crystals and silver nanoparticles[J].Carbohydr Polym, 2012,87:1596 45 Wan Jun,Yan Xia,Ding Junjie,et a1.Simple method for preparing biocompatible architecture of carbon nanotubes 41 Justin O Zoppe,Maria S Peresin,Youssef Habibi,et a1. Reinforcing poly(caprolactone)nanofibers wih cellulose cellulose composite cytosensing[J].Sensors Autuators B, 2010,146:221 nanocrystals I-J].Appl Mater Interfaces,2009,1:1996 42 Hong Dong,Kenneth E Strawhecher,James F Snyder,et a1.Cellulose nanocrystals 8S a reinforcing material for elec— trospun poly(methylmethacrylate)fibers:Formation,pro- 46 Hamad Wadood.On the development applications of cellu一 1osic nanofibrillar and nanocrystalline materials I-J].Cana- dian J Chem Eng,2006,84(5):513 perties and nanomechanical characterzation I-J].Carbohydr Polym,2012,87:2488 (责任编辑余波) 

因篇幅问题不能全部显示,请点此查看更多更全内容

Top