一、选择题
1．下列碳正离子最稳定的是： （ ）
AH3CCH2BH3COCH2CNCCH2DO2NCH2
2．下列化合物酸性哪个较强？ （ ）
ACOOHMeCMeMeBHOOCMeCMeMe
3．下列含氮的化合物中，碱性最弱的是： （ ）
ACH3CNBNC(CH3)3N
4．下列负离子作为亲核试剂，其亲核能力最强的是： （ ）
ABONO2OCOOMeDOOMe
5．下列化合物与HCN反应时，活性最大的是： （ ）
OABOCOCH3CH2CCH2CH3DCCH3O
6．下列化合物烯醇式含量最高的是： （ ）
A CH3COCH2CONHCH3 B CH3COCH2COCH3 C CH3COCH2COOCH3 D C6H5COCH2COCH3
7．下列卤代烃A按SN1反应活性最高的是： （ ）
AC6H5CH2OCH2ClBC6H5CH2OCH2CH2ClCC6H5CH2CH2CH2Cl
8．下列化合物中，没有对映体的是： （ ）
COOHA.HB.H3CHHCCCCH3C.NO2HOOCD.OHCH3CH3CH3COOHO2N
9．下列负离子作为离去基团，最易离去的是： （ ）
1
ASO2OBO2NSO2OCH3CSO2ODF3CSO2O
10．下列化合物的亲电加成活性最低的是： （ ）
C6H5CHCH2CCH2CHCH3222
11．下列构象中，哪一个是内消旋酒石酸的最稳定的构象： （ ） ACHCHBDCHCHCOOHHOOCHOA.HOHCOOHHB.COOHHOCOOHHOHBrHC.HOHCOOHOHHCOOHD.HHCOOHOHOHCOOH
12．下列化合物的水解活性由高到低的顺序为： （ ）
Br(a)O2N(b)NO2Br(c)NO2NO2(d)O2NNO2BrNO2
A d＞c＞b＞a B d＞c＞a＞b C a ＞b＞c＞d D c＞b＞a＞d 13．下列构象中，哪一个是化合物（反-1-甲基-4-叔丁基环己烷）的优势构象： （ ）
MeABt-But-BuMeCt-BuMeDt-BuMe
14．下列化合物具有芳香性的是： （ ）
ABCD 15．下列化合物发生亲电取代反应，活性最高的是： （ ）
AOHBOCOCH3DCOOH
16．下列卤代烃发生SN1亲核取代反应的活性顺序由大到小排列为： （ ）
②CH3OCH③CH3CH2OCH2CH2Cl2Cl ①CH3CH2CH2Cl A．②＞③＞① B. ①＞③＞② C. ③＞②＞① D. ③＞①＞②
17．下列试剂的亲核性由高到低排列为： （ ）
③HONa④RLi ①RCCNa②RONaA．①＞②＞③＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ④＞①＞②＞③ D. ②＞①＞③＞④ 18．下列化合物与HCN加成时平衡常数K值由大到小排列为： （ ）
① 环丙酮 ②环戊酮 ③ 丁酮 ④ 苯乙酮
A．③＞①＞②＞④ B. ①＞③＞②＞④ C. ①＞②＞③＞④ D. ②＞①＞③＞④ 19．下列化合物的亲电取代活性由高到低排列为： （ ）
2
①ONa②OCH3③OOCCH3
A． ①＞②＞③ B. ③＞②＞① C. ①＞③＞② D. ②＞①＞③ 20．下列负离子的稳定性由高到低的顺序为： （ ）
①MeO②O③O④O2NO
A．②＞①＞③＞④ B. ④＞③＞①＞② C. ③＞①＞②＞④ D. ①＞③＞②＞④ 21．下列碳正离子，其稳定性由高到低排列为： （ ）
①②③④
A．④＞③＞②＞① B. ①＞③＞④＞② C. ①＞②＞④＞③ D. ①＞②＞③＞④ 22．下列共振式对共振杂化体贡献最大的是： （ ）
OHAEBEOHCEOHDEOH
二、指出错误并说明理由
1.CH3H3CCBrCH3CH3CH2ONaCH3H3CCOCH2CH3CH3
CH3CH32.NHCOCH3CH3Br2FeBrNHCOCH3CH3
OH3.OHCOCH3+CH3CH2MgBrEt2OH3OOHCCH3CH2CH3
4.+Br2BrBr
3
PhCH35PhCCOHOHCH36PhCH3H2SO4PhCCCH3OCH3
CH3C6H5CH2CH2NCH2CH3CH3OH△CH2CH2+C6H5CH2CH2NCH3
7、MeClHCOCH3KOHMeCOOHHCH3
三、完成下列反应
1.CH3OCHCH2+ HICH3OCHCH3I CH3COOHKMnO4H3CCCH2CH3CH3HH3CCCH2CH3CH32CH3+(CH3)3CCH2OHH2SO43CH2CHOCCH2CH3O稀OHCH3ONaBH4CH3OH
O4.O+CH2CHOCPhOKOHCH2CH2COPhO
OH5.OHO6.CH3CCH2COOC2H5EtONa+ CH3COOHH△OOHOCOCH3
△OCH3CCH2CH2C6H5C6H5CH2ClCH3CCH2COOC2H5CH2C6H5①NaOH/H2O②H3O
7.O2NClCl+ONaO2NClOC6H5HNO3H2SO4O2NClONO2 4
8.PhCH2CHCH3N(Me)3OH△PhCHCHCH3
HNaOHC2H5OHPhCCHBrPh写立体构型Br9.PhHOH10NPhBr
HNO
11OOCCH3COOCH3NaBH4CH3OHHOCOOCH3
OCOCH312C6H5CO3H
13CH3CH = CH2B2H6NaOHH2O2
O14CH3HC=CH-C-(t-Bu)15CNCH = CH2(1)EtMgBr(2)H3O+H2H3CCHCC(t-Bu)C2H5O
C2H5OHKOH
1mol Br216CH2CHCH2CHCHCF3O
17H2CCHCH2CCH3OCCH3①LiAlH4②H3OOCOCH3
19C6H5CO3H
四、写出反应历程
CH31.H3CCCH3解答：CH3H3CCCH3CHCH2HCH3H3CCCH3CHCH3H3CH3CCCHCH3CH3BrBrCH3H3CCCH3CHCH3CHCH2HBrBrCH3H3CCCH3CHCH3 5
O2.CH2CH2COOEt①EtONaCH2CH2COOEt②HClEtONaCOOEtCOOEtCH2CHCOOEtCH2CH2COOEt-EtO解答：CH2CH2COOEtCH2CH2COOEtOHCOOEtO-EtOHOCOOEtO3.Ph解答：OPhOOHBrOOHOPhOBrOHOPhCO2
OPhCO2OOHBrPhCO2H 4PhCH2CH3Cl2光C2H5ONaC2H5OHPhCHCH3Cl
5.(CH3)3CCH2Br(CH3)2CCH2CH3+CH3CCHCH3+H2CCCH2CH3CH3OC2H5CH3
6PhCOOC2H5+ CH3COOC2H5①C2H5ONa②HPhCOCH2COOC2H5
五、简要回答问题
1.t-BuOTs和t-BuOTs如按E2进行消除，哪个更快，为什么？
答：前者，离去基团反式共平面，有利于E2消除.
2．比较以下两个化合物的酸性强弱，并给出合理解释
COOHA:C(CH3)3B:COOHC(CH3)3
答：当t-Butyl 在邻位时，把羧基挤出了与苯环所在平面，苯基的+C效应消失。
3．比较如下结构的化合物中的两个羟基哪个酸性较强？为什么？（4分）
6
H3CHOOOOH
答：左边羟基的酸性较大，因右边的羟基与羰基形成分子内氢键，约束了氢的离解。
4．比较以下两个化合物在乙醇中的溶剂解速度，并给予解释。
BrSBr
答：后者较快。因后者反应过程中，硫原子可与碳正离子发生邻基参与，有利于反应。
5． 一般叔卤代烷容易发生亲核取代反应，为什么1-溴二环[2.2.1]庚烷难以进行亲核取代?
答：溴原子处于桥头，难于形成平面构型的碳正离子。 H3C6.下列反应：SO2OCH3LiXDMFH3CSO2OLi+CH3X
Br(3.2)＞I(1.0)相对反应速率分别为：Cl(7.8)＞，若分别在上述反应中加入9%的
水，再与LiCl反应，反应速率比不加水时慢24倍, 而与KI反应, 反应速率只慢2倍，试解释之。（4分）
答：在非极性的极性溶剂中，卤素离子的半径越小，负电荷越集中，越有利于亲核取代。而在极性质子性溶剂中，卤素离子的活性相反。水是质子性溶剂，碘离子的半径较大，溶剂化程度较小，亲核活性较大。
7．β-氯代二乙硫醚的水解速度比相应的β-氯代二乙基醚快10000倍，为什么？ 答：邻基参与反应（2分）；S的给电子性比氧大（2分）。
8. 简述E1CB的特点及底物结构对E1CB反应历程的影响。答：E1CB的特点是：在碱的作用下，先去掉质子生成碳负离子中间体，然后离去基团再离去。结构对E1CB反应历程的影响：有利于形成碳负离子的因素促进按此机理反应，如β-碳上联有吸电子基团；离去基团难离去。
9 排列下列负离子的碱性和亲核性强弱顺序，并说明理由。
①CH3O②CH3CH2O10RCH2Br+N3③(CH3)2CHO④(CH3)3CO
RCH2N3+Br
该反应在DMSO溶剂中反应相对速率1300，而在甲醇中为1。为什么？
4．简述E1和E1CB的特点及底物结构对E1和E1CB反应历程的影响。(5分)
7
因篇幅问题不能全部显示，请点此查看更多更全内容