２０１０年第６期 分析仪器 ９ 一种新型的液液萃取技术一离子液体萃取 邓 勃 （清华大学化学系，北京，１０００８４） 摘要室温离子液体是完全由离子组成的液体。分析中大多数常用的室温离子液体的阳离子是有机基，如 咪唑鲻盐、Ｎ一烷基吡啶筠、四烷基铵和四烷基膦鲻离子；阴离子是有机或无机物，如某些卤化物、盐、乙酸盐、 六氟磷酸盐（［ＰＦ６］）、四氟硼酸盐（［ＢＦ ］）、三氟甲基磺酸盐和二（三氟甲烷磺酰）亚胺。目前，在分析分离中最常用 的室温离子液体是六氟磷酸１一烷基～３一甲基咪唑翁盐。室温离子液体具有某些独特的物理化学性质：在宽广的温 度范围内是液态，只有可忽略的蒸气压，不可燃性，对各种有机化合物和金属离子良好的萃取性能。近几年来，室 温离子液体作为一种新型的环境友好的‘绿色’有机溶剂替代传统的挥发性有机溶剂用于痕量离子引起了人们的 特别兴趣。它已成功地用于金属螯合物的萃取，是一种有前途的萃取技术。 关键词 室温离子液体溶剂萃取金属离子萃取金属离子富集 １ 引 言 基磺酸盐和二（三氟甲烷磺酰）亚胺。最普通的阳离 子和阴离子见图１ 一 Ｅ 。 ． 液一液萃取作为有效的分离技术，已广泛地用 于工业和分析化学中，但常规的液一液萃取费时、操 ＋Ｎ，一 。。 Ｆ Ｆ Ｒ， 二 作繁琐，需使用大量的有机溶剂，由于有机溶剂的高 Ｉ Ｒｓ 挥发性、毒性和可燃性，造成环境污染和易引发安全 ￡ 事故。用室温离子液体萃取，不使用有毒有机溶剂， Ｆ ４ ≥ 在萃取过程中室温离子液体损失非常之小，室温离 ：．．＿一．｝Ｃ●Ｆ ７ ＿． ， 子液体可重复使用，比常规有机溶剂萃取更安全。 Ｒ 特种功能的离子液体，如引入硫脲、硫醚和脲功能基 Ｏ ＼ ， 取代烷基连结到咪唑上的离子液体，既是溶剂，又是 Ｒ （ Ｃ 萃取剂，用来萃取Ｈｇ。 和Ｃｄ抖，萃取效率显著提 图ｌ 室温离子液体的阳离子和阴离子 高。室温离子液体作为新颖的”绿色化学”溶剂替代 一Ｎ ｎ 吖，，＼／Ｓ¨一 ¨¨ｎｏ ｕ ８ 阳离子：１．咪唑鲻离子２．Ｎ一烷基吡啶翁离子 传统的有毒、可燃和挥发性有机溶剂，已成功地用于 ３．四烷基铵离子 ４．四烷基膦嫡离子 有机合成和催化，以及分离过程，包括萃取、气相色 Ｒ１。Ｒ２，Ｒｓ，Ｒ 是烷基，可以相同或不同 谱、液膜支撑（ｓｕｐｐｏｒｔｅｄ ｌｉｑｕｉｄ ｍｅｍｂｒａｎｅ）等。室 阴离子：５．六氟磷酸盐（［ＰＦ６］） ６．四氟硼酸盐（［ＢＦ４￣） 温离子液体萃取是一种环境友好的新型萃取技术， ７．三氟甲基磺酸盐８．二（三氟甲烷磺酰）亚胺 其优点是富集效率高、快速简便、环境友好和安全， Ｓａｎｇｋｉ Ｃｈｕｎ等制备了一系列六氟磷酸１一烷 离子液体可重新循环使用。 基一３一甲基咪唑鲐盐室温离子液体，先用等摩尔卜 ２室温离子液体的制备和特性 甲基咪唑水溶液和溴甲烷在１４０℃反应制备溴化１ 烷基一３一甲基咪唑翁盐。移取溴化卜烷基一３一甲 室温离子液体（ｒｏｏｍ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ， 基咪唑鲼盐放入置于冰浴中的塑料瓶中，在搅拌的 ＲＴＩＬ）是完全由离子组成的液体。分析中常用的大 条件下，缓慢加入ｌｍｏｌ ＨＰＦ６的６０ 水溶液，内容 多数室温离子液体的阳离子是有机基，如咪唑鲼盐、 物转移到含水和ｌｍｏｌ三乙胺的分液漏斗内，分离 Ｎ一烷基吡啶翁、四烷基铵和四烷基膦翁离子；阴离 六氟磷酸卜烷基一３一甲基咪唑鳓盐，用水洗涤，溶 子是有机或无机物，如某些卤化物、盐、乙酸盐、 于二氯甲烷内。二氯甲烷在真空中蒸发，残留的痕 六氟磷酸盐（ＥＰＦ ］）、四氟硼酸盐（［ＢＦ ］）、三氟甲 量水与苯共沸蒸馏除去，再在真空中（油泵）蒸发除 作者简介：邓勃，男，清华大学化学系教授。 １Ｏ 分析仪器 ２０１０年第６期 去苯，油状离子液体物在真空中升温干燥。六氟磷 酸卜烷基一３一甲基咪唑翁盐的产率是６４ ～８７ 。 产物用 Ｈ ＮＭＲ鉴定。六氟磷酸１一烷基一３一甲基 熔点低，接近或低于周围环境温度； 较宽的液程，很宽的液体范围，很多ＲＴＩＬ在温 度０～３００℃甚至４００℃保持液态； 咪唑鲻盐室温离子液体的性质见表１ ］。 表１ 六氟磷酸１一烷基一３一甲基咪唑筒盐离子 液体的密度、溶解度和相转移温度 锻ＡＣＰ ｇ／ｍＬ ／ｌＯＯｍＬ ＣＣ） 丁基 １．３６３ 戊基 １．３３３ 己基 １．３０７ 庚机 １．２７４ 辛基 １．２３７ 壬基 １．２０２ ＊加热速度３Ｏ℃／ｍｉｎ Ｈ．Ｓｈａｎ等先用等摩尔的１一甲基咪唑和氯代 烷基在９０￣Ｃ反应７２ｈ，制得类似的氯化物［ｃ ｍｉｎｉ ［ｅｌｉ（ 一４，８，１２）。移取一定量［Ｃ ｍｉｎｉ［ｃｕ，缓 慢加人六氟磷酸钾［ｃ ｍｉｎ］［ＰＦ ］（ｚ一４，８，１２），搅 拌６ｈ，合成了六氟磷酸卜丁基～３一甲基咪唑翁盐 ［ｃ ｍｉｎｉ［ＰＦ ］、六氟磷酸ｌ一辛基一３一甲基咪唑翁 盐［Ｃ８ｍｉｎ］ＥＰＦ６］和六氟磷酸１一十二烷基一３一甲基 咪唑铃盐［Ｃ 。ｍｉｎｉ［ＰＦ ］离子液体。用水洗涤离子 液体几次，在真空内加热到９Ｏ℃，冷冻干燥除去离 子液体内的残留水¨３］。Ａ．Ｅ．Ｖｉｓｓｅｒ等用脲、硫脲和 硫醚取代烷基连结到咪唑上制备了一系列疏水性萃 取Ｈｇ 。。和Ｃｄ 的特种功能离子液体（ｔａｓｋ—ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ，ＴＳＩＬ）。单独用ＴＳＩＬ或者ＴＳＩＬ用与 六氟磷酸卜烷基～３一甲基咪唑翁盐（烷基：ｉ＂１一Ｃ 一 Ｃ ）离子液体１：１的溶液为萃取相，将金属离子分 配比提高了几个数量级 ］。Ｚａｉｊｕｎ Ｌｉ等合成了一 种新的室温离子液体六氟磷酸１一丁基一３一三甲基 甲硅烷基咪唑翁盐（［Ｃ ＴＭＳＩＭ￣［ＰＦ ］），在水中溶 解度仅为０．５ｇ／Ｌ（比［Ｃ ｍｉｎｉ［ＰＦ ］溶解度１８ ｇ／Ｌ 小），能更有效地萃取、富集汞络合物。［Ｃ ＴＭＳＩＭ］ ［ＰＦ。］的低水溶性和对中性分子和有机负离子的良 好萃取效率，所以在从大量水中萃取痕量金属离子 方面特别有用［５］。 室温离子液体具有独特物理化学性质口］： 有低至可以忽略的蒸气压； 良好的热稳定性，许多离子液体具有高的热稳 定性； 非可燃性，大多数离子液体是不可燃的，但某 些含有或高氯酸阴离子的离子液体是可燃的； 能溶解各种有机和无机化合物，对各种有机物 和金属离子的中性或荷电络合物具有良好的萃取性 能； 密度大于水（一般在１．１～２．４ｇ／ｍＬ），黏度大 于有机溶剂（一般在ｌ０～１００ｃＰ之间）且可以调节； 可以与水、有机溶剂混溶或不混溶，与水一有机 溶剂的混溶性可以调节； 多数离子液体具有中等强度的极性，介于乙腈 和甲醇之间。 ＲＴＩＬ的物理化学性质受阳离子和阴离子的影 响，结合不同的阳离子和阴离子，可以获得不同特性 的ＲＴＩＬ，称为‘可剪裁和可调节的’材料。Ｘｉｎｘｉｎ Ｈａｎ等对离子液体在金属离子萃取、有机分子萃 取、液相微萃取和固相微萃取以及支撑液膜等分离 过程中的应用有过较详细的评论ｌ＿】］。在进行离子液 体萃取时，对所选离子液体溶剂的要求是：价廉，在 实验条件下保持液态，２５℃在样液内的溶解度为５０ ～１Ｏ０ ｍｇ，多于１Ｏ０ ｍｇ损失过大；小于５０ ｍｇ萃取 剂相太小，线性范围、精密度和萃取回收率降低。 ３室温离子液体的萃取特性 室温离子液体作为绿色萃取是一种环境友好的 新型萃取技术，方法优点是高富集效率、快速简便、 环境友好和安全，离子液体可重新循环使用。 由于室温离子液体具有独特物理化学性质，提 供了良好的萃取特性：高的萃取富集效率，萃取选择 性可以调节，易于分相，与后续检测方法有很好的兼 容性。 Ｓａｎｇｋｉ Ｃｈｕｎ等研究了六氟磷酸１一丁基一３一甲 基咪唑翁盐离子液体对碱金属离子的萃取特性，发 现单独用六氟磷酸１一丁基一３一甲基咪唑翁盐离子 液体也能明显地萃取碱金属氯化物，随着室温离子 液体内１一烷基链增长而萃取量迅速减少，萃取碱 金属的效率降低。对于表１中所列６种ＲＴＩＬ，萃 ２０１０年第６期 分析仪器 １１ 取选择性依次是Ｃｓ ＞Ｒｂ ＞Ｋ ＞Ｌｉ ＞Ｎａ’。，这 与碱金属阳离子相对疏水性是一致的。当存在二环 己烷一１８一冠醚一６（ＤＣ１８Ｃ６）时，萃取选择性顺序立 即发生变化，萃取顺序是Ｋ ＞Ｒｂ ＞Ｃｓ ＞Ｎａ ＞Ｌｉ ，这一顺序反映了１８一冠醚一６配体对碱金属 阳离子的相对络合能力。在同样的条件下，水溶液 内碱金属氯化物却不为ＤＣ１８Ｃ６氯仿、硝基苯和卜 辛醇溶液所萃取。在ＤＣ１８Ｃ６与离子液体六氟磷酸 １一烷基一３一甲基咪唑锚盐体系中，碱金属阳离子萃 取效率和选择性不受水相阴离子Ｃｌ一、ＮＯ 和 Ｓ 一的影响＿２］。Ｎ．Ｈｉｒａｙａｍａ等研究了六氟磷酸１ 丁基一３一甲基咪唑翁盐（［ｏｍｉｍ］［ＰＦ ］），六氟磷 酸卜己基一３一甲基咪唑镑盐（［ｈｍｉｍ］［－ＰＦ ］）和六 氟磷酸卜辛基一３一甲基咪唑鲔盐（［ｏｍｉｍ］［ＰＦ ］） ＲＴＩＬｓ）等咪唑翰类离子液体对二价金属阳离子与 ４，４，４一三氟一１～（２一噻吩基）一１，３一丁二酮（Ｈｔｔａ） 螯合物的萃取性能。咪唑翁类离子液体萃取金属阳 离子的体系可分为以下三类：（ａ）使用中性配体的萃 取体系，（ｂ）使用中性配体改性的ＲＴＩＬ，（ｃ）使用 阴离子配体的萃取体系。（ａ）和（ｂ）是基于咪唑翁类 ＲＴＩＬ具有大量憎水阴离子，为阳离子金属络合物 离子对萃取提供足够的对离子，ＲＴＩＬ内咪唑翁阳 离子和憎水阴离子之间有氢键。用ＲＴＩＬ萃取应首 选形成中性或低电荷金属络合物的阴离子配体萃取 体系。没有Ｈｔｔａ存在时，所有Ｍ 不被［Ｒｍｉｍ］ ［ＰＦ ］萃取（萃取率＜２ ）。说明Ｒｍｉｍ 阳离子与 ＰＦ；阴离子不作为强萃取剂起作用。有Ｈｔｔａ存在 时，ＲＴＩＬ比硝基苯、氯仿、甲苯具有更高的萃取能 力（除Ｃｕ和Ｐｂ外），说明［Ｒｍｉｍ］［ＰＦ。］一疏水 ＲＴＩＬ能用作螯合萃取溶剂。萃取顺序是：用 ［ｂｍｉｍ］［ＰＦ ］萃取，Ｃｕ≥Ｎｉ≥Ｃｏ＞Ｚｎ＞Ｍｎ＞Ｐｂ≈ Ｃｄ；用［ｈｍｉｍ］［ＰＦ６］萃取，Ｃｕ≥Ｃｏ＞Ｐｂ≈Ｎｉ≈Ｚｎ＞ Ｍｎ＞Ｃｄ，用Ｉ ｏｍｉｍ ｌＩ ＰＦ６ ｌ萃取，Ｃｕ＞Ｃｏ＞Ｎｉ≈Ｚｎ ≥Ｍｎ＞Ｃｄ＞Ｐｂ。在所有ＲＴＩＬ体系，选择性顺序 是Ｃｏ＞Ｚｎ＞Ｍｎ＞Ｃｄ。金属粒子Ｍ 与ｍ Ｈｔｔａ 分子的中性络合物、阳离子或阴离子络合物都能萃 人ＲＴＩＬ相，伴随析出ｎ质子（ｎ分别是１、２和＞ ２）。在固定Ｈｔｔａ浓度或固定ｐＨ时，由每个金属的 分配比Ｄ的对数ｌｏｇ Ｄ分别对ｐＨ与Ｈｔｔａ浓度作 图，从图的斜率可以求得ｍ和 值。在［ｏｍｉｍ］ ＥＰＦ ］，［ｈｍｉｍ］［ＰＦ ］和［ｏｍｉｍ］［ＰＦ ］体系，对Ｎｉ， Ｃｕ和Ｐｂ，ｍ一７２—２，对Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ和Ｃｄ，ｍ一 一３。Ｎｉ和Ｃｕ的萃取平衡常数Ｋ 的ｌｏｇ Ｋ 值的 顺序是［－ｂｍｉｍ］［ＰＳｅ］＞［ｈｍｉｍ］［－ＰＦ ］＞［－ｏｍｉｍ］ ［ＰＦ。］，而Ｍｎ，Ｃｏ，Ｚｎ和Ｃｄ的ｌｏｇ Ｋ 值的顺序 是［ｂｍｉｍ］［ＰＦ６］＜［ｈｍｉｍ］［ＰＦ６］＜［ｏｍｉｍ］ ［－ＰＦ６］ 。 Ａ．Ｅ．Ｖｉｓｓｅｒ等用含脲、硫脲和硫醚取代烷基连 结到咪唑上的特种功能离子液体研究了萃取Ｈｇ。 和Ｃｄ抖的特性。通过烷基链上的Ｓ原子与Ｈｇ。 和 Ｃｄ 相互作用，单独用ＴＳＩＬ或者用ＴＳＩＬ与六氟 磷酸卜烷基一３一甲基咪唑鲐盐（烷基一ｎ—Ｃ 一Ｃ。）离 子液体的１：１溶液为萃取相，金属离子分配比提高 了几个数量级。离子液体［Ｃ ｍｉｍ］［ＢＦ ］中加人 ＴＳＩＬ之后含水量降低，提高金属离子分配比；在１： １混合物中，随着从丁基、己基到辛基烷基链长增 长，金属离子分配比提高；增加ＴＳＩＬ／［Ｃ ｍｉｎ］ ［ＰＦ ］，离子液体疏水性增强，受到水解作用减小， Ｈｇ 和Ｃｄ 的分配比提高。Ｈｇ 的分配比高于 Ｃｄ 的分配比。水溶液ｐＨ值从ｐＨ７降到ｐＨ １， 分配比明显降低，但不能从ＴＳＩＬ将金属离子反萃 下来。特种功能基硫脲加入到离子液体的阳离子 中，有助于咪唑翁环周围电荷离域化，在金属一配位 体配位点周围创造更疏水的环境而影响分配比。功 能基化的特种功能离子液体起到萃取剂和疏水相的 双重作用 。 Ｚａ￣ｕｎ Ｌｉ等研究了含硅离子液体［Ｃ４ＴＭＳＩＭ］ ［ＰＦｓ］萃取Ｈ 的机理。含硅离子液体［Ｃ４ ＴＭＳＩＭ］ ［ＰＦ６］的结构见图２。 卜ＣＨ ３ ０ ］ 图２含硅离子液体［ｃ ＴＭＳＩＭ］Ｉ－ＰＦ ］的结构 ［ｃ ＴＭＳＩＭ］［ＰＦ ］溶液的临界胶束浓度是 １．５９×１０ ｍｏｌ／Ｌ，饱和溶液的表面张力是６５．９５ Ｎｍ／ｍ，表明具有很高的表面活性，能与水相中的 Ｈｇ—ＣＤＡＡ络合物充分相互作用，由于胶束萃取功 能将络合物萃人离子液体相。饱和［Ｃ ＴＭＳＩＭ］ ［－ＰＦ ］溶液的Ｚｅｔａ电位是＋２．１ｍＶ，在［ｃ ＴＭＳＩＭ］ ［－ＰＦ ］一水界面的双电层存在正电荷，正电荷将在 Ｈｇ—ＣＤＡＡ络合物或ＣＤＡＡ与离子液体表面之间 产生强相互作用。以上两个因素使离子液体具有很 ｌ２ 分析仪器 ２０１０年第６期 高的萃取效率。ＣＤＡＡ在不同介质内的萃取效率 的次序是碱性＞中性＞酸性介质。因ＣＤＡＡ是弱 ４室温离子液体萃取体系的应用 室温离子液体作为新颖的“绿色化学”溶剂替代 传统的有毒、可燃和挥发性有机溶剂，已成功用于痕 有机酸，它在水中的溶解产物有３种形态，分别是 ＲＨ ，ＲＨ和Ｒ ，在强碱性介质中，试剂的主要形 态是Ｒ 卜，由于强负电荷容易萃入离子液体相，其次 序与所提出的萃取机理相符＿５］。Ｈ．Ｓｈａｎ研究了用 离子液体［Ｃ。ｍｉｎ］［ＰＦ ］萃取铅一二硫腙螯合物的机 量金属离子的萃取分离和富集，是一种环境友好的 新型萃取溶剂。 二硫腙在离子液体［Ｃ ｍｉｍ］［ＰＦ。］内比在氯仿 理，认为是水相中咪唑阳离子和碱性溶质之间离子 对效应与极性分子在离子液体相溶解的结合。一方 面离子液体溶于水转变为盐，咪唑阳离子与水溶液 中二硫腙、铅二硫腙螯合物分解产生的碱性溶质形 成离子对，离子对产生盐析效应，和由于疏水性易于 溶解于离子液体相。饱和离子液体［ｃ。ｍｉｎｉ［ＰＦ ］ 的表面张力是３６．８Ｎｍｍ～，有很高的表面活性，促 使离子对与离子液体相互作用而溶解于离子液体。 另一方面离子液体是极性溶剂，极性试剂和络合物 分子能从水溶液相转移走，由于疏水性进入离子液 体相［ 。 Ｘｉｎｘｉｎ Ｈａｎ等发现，从水溶液中萃取Ｓｒ ，在 没有冠醚萃取剂时，ｓｒ２ 在离子液体与水之间的分 配系数小于１。有冠醚萃取剂时，用传统有机溶剂 氯仿萃取，分配系数Ｄ＝＝＝０．７７；用甲苯萃取，分配系 数Ｄ一０．７６，而将二环己基一１８一冠醚一６溶解在咪 唑箱基离子液体内从水溶液中萃取Ｓｒ抖，分配系数 高达Ｄ一１０ 。在离子液体分子中引入硫脲、硫醚 和脲功能基制成的特种功能的离子液体（ＴＳＩＬ），既 是溶剂又是萃取剂，用来萃取Ｈｇ”和Ｃｄ ，萃取效 率显著提高口］。Ｈ．Ｌｕｏ等研究了一系列Ｎ一烷基氮 杂一１８一冠醚一６萃取剂的离子液体萃取性能，在所 研究的离子液体中，二环己烷一１８一冠醚一６的萃取 选择性顺序是Ｋ。。》Ｓｒ 一＞Ｃｓ ＞Ｎａ ，并将此结果 成功地用于ｓｒ抖和Ｃｓ 的分离。这些配位体的络 合能力对ｐＨ敏感。Ｎ一烷基氮杂一１８～冠醚一６的 的萃取选择性顺序，也依赖于所使用的离子液体，在 卜乙基一３一甲基咪唑翁二［（三氟甲基）磺酰］胺和 卜丁基一３一甲基咪唑翰二［（三氟甲基）磺酰］胺中 是Ｓｒ抖》Ｋ ＞Ｃｓ ＞Ｎａ ，在卜己基一３一甲基咪 唑翁二［（三氟甲基）磺酰］胺和１一辛基一甲基咪唑 翁二［（－Ｃ氟甲基）磺酰］胺中是Ｋ ＞Ｓｒ抖＞Ｃｓ’。＞ Ｎａ。。，选择性依赖于离子液体的类型表明，在离子液 体萃取过程中溶剂化起着重要作用＿７］。 内，更易去质子化，Ｐｂ一二硫腙鳌合物形成常数大， 用ＲＴＩＬ萃取金属离子可以在较低的ｐＨ下进行， 离子液体的萃取效率高于氯仿的萃取效率。Ｇｕｏｒ— Ｔｚｏ ｗｅｉ等在ｐＨ ２．０条件下用［Ｃ ｍｉｍ］［ＰＦ ］从 水相萃取Ｃｕ 、Ｐｂ 。。和Ｚｎ抖，只有Ｃｕ。 被萃取人 离子液体相，Ｐｂ 和Ｚｎ 留在水相，将Ｐｂ抖和 Ｚｎ。 与Ｃｕ 分离开；在ｐＨ １．９时，９７ Ｃｕ”被萃 入［ｃ ｍｉｍ］［ＰＦ ］相，Ｃｄ 留在水相；９２ Ａｇ 被 萃入［Ｃ ｍｉｍ］［ＰＦ ］相，Ｐｂ 留在水相。通过调节 萃取体系的ｐＨ值能够控制金属络合物的萃取效 率。阴离子对金属离子萃取的影响，取决于阴离子 与二硫腙竞争形成金属离子络合物的能力，Ｃｕ一二 硫腙鳌合物的形成常数大，阴离子对Ｃｕ 萃取的影 响可以忽略不计。Ａｇ 或Ｈｇ 与二硫腙的形成常 数比Ｃｕ抖的形成常数大，更易形成中性鳌合物，当 二硫腙浓度低于金属离子化学计量浓度时，Ａｇ 和 Ｈｇ。 降低Ｃｕ抖的萃取效率。用［ ｍｉｍ］［ＰＦ ］萃 取富集Ｃｄ。 和Ｐｂ抖，回收率分别是９１．６ ～１０１ 和９７．２％～９９．９％。用０．１ Ｍ ＨＮＯ。从离子液体 中反萃取Ｐｂ ，效率平均达到（９８．４－＋－０．２） ［８３。 Ｈ．Ｓｈａｎ等用［Ｃ ｍｉｎｉ［ＰＦ ］萃取中性二硫腙一铅螯 合物，从１０００ｍＬ水溶液中萃取２０ｖｇ铅，一步萃取 效率是９９．９￣／６，用５ｍＬ ０．１ｍｏｌ／Ｌ反萃取效率 是９９．８％，富集倍数达到２００。ＧＦＡＡＳ测定反萃 取水相中的铅，检出限０．１ｖｇ／Ｌ，ＲＳＤ０．９９ ～１． Ｏ３ （ｎ一５）。水中几乎所有的阳离子和阴离子、腐 植酸均不干扰测定。测定无锡的地下水、运河水、湖 水和自来水，加标回收率９７．８ ～１００．８ ｌ３］。单 海霞等在室温下从ｐＨ＞９的氨水溶液中用六氟磷 酸卜丁基一３一三甲基硅烷咪唑鳓盐离子液体，萃 取Ｐｂ（Ⅱ）一双硫腙鳌合物，用２．５ｍＬ离子液体从 １０００ｍＬ或更大体积溶液中萃取铅的一次萃取率在 ９９ 以上，富集因数＞２００。用２ｍＬ １．０ｍｏｌ／Ｌ硝 酸能从离子液体中完全反萃取铅，石墨炉原子吸收 光谱测定铅，检出限为１．０ｎｇ／Ｌ（ｎ一１１），线性范围 ２０１０年第６期 分析仪器 １３ 上限是１００ｎｇ／Ｌ，加标回收率为９７ ～１０２ 。大 量的碱金属和碱土金属元素，小于１００／￣ｇ的汞和 锌，１００ｍｇ以上的硫酸根、根、磷酸根、ＣＩ一和 Ｂｒ一不影响铅的萃取率¨９］。 在合适的条件下，邻一羧基苯基二偶氮胺基一对 偶氮苯（ＣＤＡＡ）与无机汞迅速反应生成稳定的 Ｈｇ—ＣＤＡＡ（１：２）络合物，在同样条件下不与甲基 汞反应生成稳定络合物。Ｚａｉｊｕｎ Ｌｉ等用合成的新 室温离子液体六氟磷酸盐１一丁基一３一三甲基甲硅 烷基咪唑鼢（［ｃ ＴＭＳＩＭ］［－ＰＦ ］）有效地萃取富集 了Ｈｇ—ＤＡＡ络合物。用５．０ｍＬ １．２８×１０。ｍｏｌ／Ｌ 硫化钠溶液从离子液体相中反萃取Ｈｇ ，用冷原 子吸收光谱法测定Ｈｇ，检出限（３ｓ，ｎ一１１）是０．０１ ｎｇ ｔ－Ｉｇ／ｍＬ水样，线性范围是１Ｏ～１２０ｎｇ。分析太 湖水，山东周围黄海海水，标准加入法测定自来水中 的Ｈｇ，回收率是９８．３ ～１０１．４ 。Ｃｄ（ＩＩ）和Ａｇ （Ｉ）与ＣＤＡＡ在氨性介质中生成络合物，也能有效 地萃入离子液体相，但当ＣＤＡＡ浓度大于金属离子 的化学计量浓度时，２０倍的Ｃｄ（ＩＩ）和Ａｇ（Ｉ）不降低 Ｈｇ的萃取效率。用１．２８×１０。ｍｏｌ／Ｌ硫化钠洗用 过的离子液体，除去Ｈｇ的效率是９９．４ ，经６次洗 涤后离子液体可重复再用 ］。 Ｍ．Ｂａｇｈｄａｄｉ等开发了一种基于离子液体的冷 诱导富集微萃取（ｃｏｌｄ—ｉｎｄｕｃｅｄ ａｇｇｒｅｇａｔｉｏｎ ｍｉｃｒｏ— ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＣＩＡＭＥ）技术，将１０ｍＬ含Ｈｇ（ＩＩ）样 液，汞络合剂米蚩酮（ＴＭＫ，２．４×１０一ｔｏｏｌ／Ｌ），表 面活性剂Ｔｒｉｔｏｎ Ｘ一１１４（０．０３３ ，ｗ／ｖ），乙酸盐 缓冲液（ｐＨ ４，０．２ ｍｏｌ／Ｌ），钠（０．２ ，训／口）， 萃取溶剂６４ｍｇ六氟磷酸１一己基一３一甲基咪唑翁 盐［Ｈｍｉｍ］［ＰＦ ］）和５ｍｇ １一己基一３一甲基咪唑鳓 二（三氟甲基磺酰亚胺）（［Ｈｍｉｍ］［Ｔｆ Ｎ］）放置于 １０ｍＬ锥形离心管内，在３５℃保持４ｍｉｎ，摇动后放 在冰浴内１０ｍｉｎ进行萃取，以５０００ｒ／ｍｉｎ离心 ５ｍｉｎ，离子液体微滴沉积管底部（～８ｇＬ）。富集倍 数（ＥＦ）＝＝＝３５。已用于矿物水、河水和海水中汞的 富集。ＣＩＡＭＥ是一种简便快速从水样中萃取富集 金属离子的方法，能用于含盐浓度高和水混溶有机 溶剂的样品溶液 。后来同一作者又开发了一种 离子液体原位形成溶剂微萃取技术（ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ ｉｎ ｓｉｔｕ ｓｏｌｖｅｎｔ ｆｏｒｍａｔｉｏｎ ｍｉｃｒ０ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ，ＩＳＦＭＥ），将 离子对试剂六氟磷酸钠（ＮａＰＦ ）加入到含少量四氟 硼酸卜己基一３一甲基咪唑翁（［Ｈｍｉｍ］［ＢＦ ］疏水 离子液体的样液中．原位形成微珠状的六氟磷酸１一 己基一３一甲基咪唑翁盐［Ｈｍｉｍ］［ＰＦ ］离子液体。 取５ｍＬ含汞样液，米蚩硫酮（ＴＭＫ）络合剂（２．４ ×１０一ｔｏｏｌ／Ｌ），ＰＨ ４乙酸盐／乙酸缓冲液（Ｏ．２ ｍｏｌ／ Ｌ）和［Ｈｍｉｍ］［ＢＦ ］（３０ｍｇ）置于１０ｍＬ具帽和锥形 底的玻璃离心管内，摇动之后，加入０．６ ｍＬ ＮａＰＦ （１２０ｍｇ／ｍＬ），原位形成微珠状［Ｈｍｉｍ］［ＰＦ ］使溶 液变成浑浊液。在形成萃取剂相微珠的过程中，萃 取剂分子富集疏水性汞络合物，在微珠形成之后完 成萃取过程。由于没有水和萃取剂相之间的界面， 从水相到分离相的传质过程对萃取阶段没有显著影 响，萃取速度快。以５０００ｒ／ｍｉｎ离心６ｍｉｎ分相，离 子液体微珠沉积在离心管底部（约７ Ｌ），富集倍数 ＥＦ＝３７。本法的特点是，在高盐量存在下，由于离 子液体溶解度增加和不发生相分离，甚至在（４０ ， 叫／ ）盐饱和溶液内，密度大的离子液体萃取相微珠 也能沉积到锥形离心试管的底部，可用于高含盐量 样液；由于水在疏水性离子液体内溶解度低，来自基 体的残留盐分可忽略不计。本法已成功用于几种高 含盐量矿物水、河水和海水样品中Ｈｇ（ＩＩ）的预富 集 。 在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵 （ｃＴＭＡＢ）存在下，钼（Ｖ１）与５一对甲氧基苯基偶氮 水杨基荧光酮（ｐ—ＭＯＰＡＳＦ）反应形成稳定的１：３ （Ｍｏ（Ⅵ）：ｐ—ＭＯＰＡＳＦ）红色络合物。加入室温离 子液体六氟磷酸１一辛基一３一甲基咪唑盐 （［ＣｓＭＩＭ］［ＰＦ ）后，Ｍｏ（ＶＩ）络合物被迅速萃人离 子液体相。Ｍｏ（Ｖ１）富集倍数达１００以上，平均回收 率为９５．０ ～１０５．５ 。用５．０ｍＬ ４．０ ｍｏｌ／Ｌ ＮａＯＨ溶液将Ｍｏ（ＶＩ）从离子液体相反萃取至水相 中，用石墨炉原子吸收光谱法测定钼，检出限为０． ００１￣ｇ／Ｌ。线性范围为０．０５～１．０／ａｇ／Ｌ。２０００ｍｇ Ｎａ 、Ｋ 、Ｍｇ 、Ｃ１一、Ｂｒ、ＣＯ；一、ＮＯ 、ＰＯｉ一、 ＣｌＯ 、Ｓｏ；一，１０００ｍｇ Ｚｎ ’ｆ，２００ｒａｇ Ｌｉ 、Ｃｏ。 、 Ｃｒ。＋、Ｃｄ。＋、Ｃｕ。＋、Ｍｎ 十、Ｆ一、Ｉ一，１００ｒａｇ Ｉｎ。＋， ５０ｍｇ Ａ１。 ，２０ｍｇ Ｓｒ。 、Ｎｉ。 ，１０ ｍｇ Ｐｂ。 ，６ｍｇ Ｂａ 不干扰１０ ｇ／Ｌ Ｍｏ（ＶＩ）的测定［１２］。 Ｐ．Ｂｅｒｔｏｎ等在ＰＨ ４．７５以２一（５一溴一２一吡啶 基偶氮）一５一二乙胺基酚（（５一Ｂｒ—ＰＡＤＡＰ））络合 Ｖ（Ｖ），用１，２一环己烷二胺四乙酸（ＣＤＴＡ）为掩蔽 剂，用小量窒温离子液体六氟磷酸ｌ一丁基一３一甲基 咪唑翁盐（［ｃ ｍｉｍ］ＥＰＦ ］）在６０￣Ｃ恒温水浴上加 １４ 分析仪器 ２０１０年第６期 热４ｒａｉｎ，择性微萃取Ｖ（Ｖ），分离Ｖ（ＶＩ），实现钒形 态分析，富集倍数为４０。ＲＴＩＬ溶解在５Ｏ Ｌ乙醇 内，直接注样到石墨炉中，以５／１ｇ Ｐｄ为化学改进剂 测定Ｖ，检出限是４．９ｎｇ／Ｌ，测定０．５￣ｇ／Ｌ Ｖ，ＲＳＤ 是４．３ （ｎ一１０），线性上限至少到５０００ｎｇ／Ｌ。用 过氧化氢把Ｖ（Ｖ１）氧化为Ｖ（Ｖ），在电热板上加热 到沸腾，除去过量过氧化氢，冷却到室温，测定总Ｖ， 由差值计算Ｖ（ＩＶ）。方法已用于自来水和河水中钒 形态分析，加标回收率对Ｖ（ＩＶ）和Ｖ（Ｖ）分别是 ９７．９ ～１０１，６ ９７．７ ～１ｏ１．９ 。Ｃｕ ，Ｚｎ抖， Ｎｉ抖，Ｃｏ ，Ｍｎ 和Ｆｅ”允许量至少是２０００￣ｇ／ Ｌ，碱金属和碱土金属在适当ｐＨ条件下与５一Ｂｒ— ＰＡＤＡＰ不形成稳定络合物，腐植酸也不产生干扰。 加入ＣＤＴＡ掩蔽Ｖ（ＩＶ），能提高Ｖ形态的萃取选择 性。但Ｖ（Ｖ）萃取率会从９９ 降到７５ ｌ＿】引。 室温离子液体也成功地用于单滴微萃取。Ｊ． Ｌ．Ｍａｎｚｏｏｒｉ等在有ＰＴＦＥ隔膜和电磁搅拌的５ｍＬ 容器内，加入１．７５ｍｌ样液，２５０ １ １ 吡咯烷二硫代 图３单滴微萃取装置示意图 氨基甲酸铵（ＡＰＤＣ）溶液（控制体系ＡＰＤＣ浓度 １．搅拌棒２．样液３．离子液体液滴４．塑料套管 ０．１２５％，ｐＨ ３．０），形成Ｐｂ—ＡＰＤＣ络合物。在 ５．隔膜６．微量注射器７．塑料管内面槽 １１００ｒ／ｒａｉｎ恒定速度搅拌下萃取７ｒａｉｎ后，Ｐｂ—ＡＰ— ＤＣ络合物萃入悬挂于微量注射器尖端的７ Ｌ离子 Ｊ．Ｌ．Ｍａｎｚｏｏｒｉ等移取１．８ ｍＬ样液置于５ｍＬ 液体六氟磷酸１一丁基一３一甲基咪唑翁盐［Ｃ ＭＩＭ－］ 具ＰＴＦＥ隔膜和搅拌器的容器内，加入１００￣Ｌ硼酸 ＥＰＦ ］微滴内，富集倍数达到７６。单滴微萃取装置 盐缓冲液和１００／￣Ｌ １×１０。ｍｏｌ／Ｌ卜（２一基偶 见图３。 氮）一２一萘酚（ＴＡＮ）（控制ｐＨ ９．５），形成Ｍｎ— 为稳定［Ｃ４ ＭＩＭ￣ＥＰＦ０］液滴，将微量注射器尖端 ＴＡＮ络合物。用微量注射器移取４ Ｌ六氟磷酸１ 插人３ｒａｍ长塑料管内（内径０．６ｒａｍ，外径１．５ｒａｍ）。 丁基一３一甲基咪唑锚盐［Ｃ ｍｉｎｉ ＦＰＦ ］离子液体， 用热铜丝在塑料管内表面开了一些槽以增大接触面， 微量注射器针头穿过隔膜浸入样液内，压出离子液 提高粘附力，可允许更大体积的离子液体悬滴和更高 体形成微滴，在５５０ｒ／ｒａｉｎ恒定速度搅拌８ｒａｉｎ，Ｍｎ 的搅拌速度，有利于增强信号，改善萃取效率。萃取 ＴＡＮ络合物萃入离子液体微滴，富集倍数是 结束后微滴缩回微量注射器，手动插入石墨炉，按程 ３０．３。萃取之后微滴缩回注射器内，手动将离子液 序测定铅，检出限（３ｓ）是０．０１５￣ｇ／Ｌ，测定０．２ ｇ／Ｌ 体注入石墨炉测定锰。检出限（３ｓ）是０．０２４￣ｇ／Ｌ， Ｐｂ，ＲＳＤ是５．２ （ｉ３．一５），线性范围是０．０２５～０．８０ 测定０．５肚ｇ／Ｌ Ｍｎ（Ⅱ），ＲＳＤ是５．５ （１３—６），线性 ｇ／Ｌ。测定水标准物质ＮＩＳＴ ＳＲＭ １６４３ｅ和脱脂奶 范围１．０～３．０￣ｇ／Ｌ。测定天然水标准物质ＮＩＳＴ 粉标准物质ＮＩＳＴ ＳＲＭ １５４９，测定值与标准值一致。 ＳＲＭ １６４３ｅ证实了方法的可靠性。分析自来水、地 ５００００倍Ｎａ一、Ｋ 、Ｃａ 、Ｍ 、Ｎ 、Ｃ１，１００００倍 下管道水、地下水、河水和水源水，加标回收率是 Ｌｉ｜、Ｓ（ 、ＣＨ３Ｃｏｏ一、Ｃ（ 、Ｆ一，５０００倍Ａｇ 、Ｉ一、 ９５ ——１Ｏ５ 。１００００倍Ｎａ 、Ｌｉ’。、Ｋ 、Ｃａ 、 Ａｌ。 、Ｂａ ＋，１００倍Ｃｒ３。Ｌ、Ｎｉ 、Ｃｏ ＋、Ａｓ。十、Ｂｉ ，５０ Ｍｇ。 、ＮＯ 、Ｃ１、ＰＯｉ、ＳＯ ，５０００倍Ａｇ 、Ｉ、 倍Ｍｎ 、Ｖ 一、Ｃｄ。。。、Ｆｅ。 、Ｚｎ 、Ｃｕ １。，Ｆｅ 。＿不干 ＣＨ。ＣＯＯ、Ｃ０；一、Ｆ，２０００倍Ａｌ 、Ｐｂ 、Ｃｄｚ ， 扰０．２￣ｇ／Ｌ Ｐｂ的测定。本法结合了离子液体萃取、 １０００倍Ｃｒ。＋、Ｆｅ。＋、Ｚｎ ，５００倍Ｎｉ １。、Ｃｏ 。、Ｃｕ＋ 、 预富集和石墨炉进样于一步，方法简便，选择性好，测 Ｆｅ 对测定１．０ ｇ／Ｌ Ｍｎ误差小于５ 。方法简 定快速，环境友好，效价比高，样品通量大口 。 便，选择性好，测定快速，环境友好 。 ２０１０年第６期 分析仪器 Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００３，４８８（２）：１８３—１９２ 参考文献 ９单海霞，李在均．光谱学与光谱分析，２００８，２８（１）：２１４ １ Ｈａｎ Ｘｉｎｘｉｎ． ２１７ ．Ａｒｍｓｔｒｏｎｇ Ｄ．Ａｃｃ Ｃｈｅｍ Ｒｅｓ，２００７，４０ —（１１）：１０７９ １０８６ １０ Ｂａｇｈｄａｄｉ Ｍ，Ｓｈｅｍｉｒａｎｉ Ｆ．Ａｎａｌ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００８，６１３ ２ Ｓａｎｇｋｉ Ｃｈｕｎ，Ｄｚｙｕｂａ Ｓ Ｖ．，Ｂａｒｔｓｃ Ｒ Ａ．Ａｎａｌ Ｃｈｅｍ， （１）：５６—６３ ２００１，７３：３７３７—３７４１ １１ Ｂａｇｈｄａｄｉ Ｍ，Ｓｈｅｍｉｒａｎｉ Ｆ．Ａｎａｌ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００９，６３４ ３ Ｓｈａｎ Ｈ，Ｌｉ Ｚ，Ｌｉ Ｍ．Ｍｉｃｒｏｃｈｉｍ．Ａｅｔａ，２００７，１５９（１— （２）：１８６—１９ｌ ２）：９５—１００ １２陆娜萍，李在均，李继霞，等．冶金分析，２００８，２８（７）：２８ ４ Ｖｉｓｓｅｒ Ａ Ｅ，Ｓｗａｔｌｏｓｋｉ Ｒ Ｐ，ＲｅｉｃｈｅｒｔＷ Ｍ。ｅｔ ａ１．Ｅｎｖｉ— —３２ ｒｏｎ Ｓｃｉ Ｔｅｃｈｎｏｌ，２００２，３６（１１）：２５２３—２５２９ １３ Ｂｅｒｔｏｎ Ｐ，Ｍａｒｔｉｎｉｓ Ｅ Ｍ，Ｍａｒｔｉｎｅｚ Ｌ Ｄ。Ｗｕ｜ｌｌｏｕｄ Ｒ Ｇ． ５ Ｌｉ Ｚａｉｊｕｎ，Ｗｅｉ Ｑｉｎ，Ｙｕａｎ Ｒｕｉ，ｅｔ ａ１．Ｔａｌａｎｔａ，２００７， Ａｎａ１ Ｃｈｉｍ Ａｃｔａ，２００９，６４０（１—２）：４０—４６ ７１：６８—７２ １４ Ｍａｎｚｏｏｒｉ Ｊ Ｌ，Ａｍｊａｄｉ Ｍ，Ａｂｕｌｈａｓｓａｎｉ Ｊ．Ａｎａｌ Ｃｈｉｍ ６ Ｈｉｒａｙａｍａ Ｎ，Ｄｅｇｕｃｈｉ Ｍ，Ｋａｗａｓｕｍｉ Ｈ，ｅｔ ａ１．Ｔａｌａｎｔａ， Ａｃｔａ，２００９，６４４（１—２）：４８—５２ ２００５，６５（１）：２５５—２６０ １ ５ Ｍａｎｚｏｏｒｉ Ｊ Ｌ，Ａｍｊａｄｉ Ｍ，Ａｂｕｌｈａｓａｎｉ Ｊ．Ｔａｌａｎｔａ，２００９， ７ Ｌｕｏ Ｈ，Ｄａｉ Ｓ，Ｂｏｎｎｅｓｅｎ Ｐ Ｖ．Ａｎａｌ Ｃｈｅｍ，２００４，７６ ７７（４）：１５３９—１５４４ （１０）：２７７３—２７７９ ８ Ｗｅｉ Ｇｕｏｒ—Ｔｚｏ，Ｙａｎｇ Ｚｕｓｉｎｇ，Ｃｈｅｎ Ｃｈａｏ—Ｊ ｕｎｇ．Ａｎａｌ 收稿日期：２０１０—０８—１０ Ａ ｎｏｖａｌ ｌｉｑｕｉｄ／ｌｉｑｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ： Ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ．Ｄｅｎｇ Ｂｏ（Ｄｅ— ｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｔｓｉｎｇｈｕａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ， Ｂｅｉｊｉｎｇ，１０００８４） Ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ（ＲＴＩＬＳ）ａｒｅ ｌｉｑｕｉｄｓ ｃｏｍｐｏｓｅｄ ｃｏｍｐｌｅｔｅｙ ｏｆ ｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｃａｔｉｏｎｉｃ ｐａｒｔｓ ｏｆ ｍｏｓｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑｕｉｄｓ ａｒｅ ｏｒｇａｎｉｃ—ｂａｓｅｄ ｍｏｉｅｔｉｅｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ，Ｎ—ａｌｋｙｌｐｙｒｉｄｉｎｉｕｍ， ｔｅｔｒａａｌｋｙ／ａｍｍｏｎｉｕｍ，ａｎｄ ｔｅｔｒａａｌｋｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｉｏｎｓ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｎｉｏｎｉｃ ｐａｒｔｓ ａｒｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｏｒ ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ｓｕｂ— ｓｔａｎｃｅｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ｓｏｍｅ ｈａｌｉｄｅｓ，ｎｉｔｒａｔｅ，ａｃｅｔａｔｅ，ｈｅｘａｆ１ｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ，ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ，ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈｙｌ— ｓｕｌｆｏｎａｔｅ，ａｎｄ ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏｍｅｔｈａｎｅｓｕｌｆｏｎｌｙ）ｉｍｉｄｅ．Ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｆｒｅｑｕｅｎｔｌｙ ｕｓｅｄ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｉｏｎｉｃ ｌｉｑ— ｕｉｄ ｉｎ ａｎａｌｙｔｉｃａｌ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｉｓ １一ａｌｋｙｌ一３一ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｉｕｍ ｈｅｘａｆｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ［Ｃ４ ＭｉＭ］ ［ＰＦ６］．ＲＴＩＬｓ ｈａｖｅ ｓｏｍｅ ｕｎｉｑｕｅ ｐｈｙｓｉｃｏｃｈｅｍｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ：ｒｅｍａｉｎｉｎｇ ｉｎ ｌｉｑｕｉｄ ｐｈａｓｅ ｏｖｅｒ ａ ｗｉｄｅ ｔｅｍｐｅｒ— ａｔｕｒｅ ｒａｎｇｅ，ｎｅｇｌｉｇｉｂｌｅ ｖａｐｏｒ ｐｒｅｓｓｕｒｅ，ｎｏｎ—ｆｌａｍｍａｂｉｌｉｔｙ，ａｎｄ ｇｏｏｄ ｅｘｔｒａｃｔａｂｉｌｉｔｙ ｆｏｒ ｖａｒｉｏｕｓ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｏｍ— ｐｏｕｎｄｓ ａｎｄ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ．Ｒｅｃｅｎｔｌｙ，ＲＴＩＬｓ ｈａｖｅ ａｔｔｒａｃｔｅｄ ｓｐｅｃｉａ１ ｉｎｔｅｒｅｓｔ ３ｓ ｔｈｅｙ ａｒｅ ｎｏｖｅｌ ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ— ｆｒｉｅｎｄｌｙ“ｇｒｅｅｎ ｓｏｌｖｅｎｔｓ”ｔｈａｔ ｃａｎ ｒｅｐｌａｃｅ ｔｒａｄｉｔｉｏｎａｌ ｖｏｌａｔｉｌｅ ｏｒｇａｎｉｃ ｓｏｌｖｅｎｔｓ ｆｏｒ ｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ ａｓ ｃｈｅｌａｔｅ． ＲＴＩＬｓ ａｒｅ ｖｅｒｙ ｐｒｏｍｉｓｉｎｇ ｉｎ ａｒｅａ ｏｆ ｓｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｒｅｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｒａｃｅ ｍｅｔａｌ ｉｏｎｓ．
