维普资讯 http://www.cqvip.com
曩 文章编号：１０￣６－－４１８４（２００２）０１—１７０５４—０２ 气相法合成的碳酸二甲酯的色谱分析 王高升 余晓峰 汪列敏 （浙江省化工研究院浙江杭州３１００２３） 摘要 介绍了用气相色谱法对碳酸二甲酯的测定。演方法一 速、准确，碳酸二甲酯的回收率 ９８．５％－９９．６％变异系数为０．３９％，适用于碳酸：甲酯生产厂的质量控制分析 关键词碳酸：甲酯，气相色谱法 碳酸二甲酯（Ｄｉｍｅｔｈｙ１ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ，简称ＤＮＣ）是 １．４计算 近年来颇受国外化工界重视的一种新的化学工业 碳酸二甲酯的质量百分含量（ｘ）按下式计算： 品，１９９２年在欧洲被登录为“非毒性化学品 。有关对 脂防酸甲酯及其二元羰酸酯的气相色谱分析方法已 ｘ： ｒ Ｌ×ｍ２ 有报导＿１ 】，但是对碳酸二甲酯的气相色谱分析方法 式中：ｒｌ一标准溶液中碳酸二甲酯与内标物响 未见报导。本文着重讨论建立碳酸二甲酯的气相色 应值之比的平均值； 谱分析方法研究。 一试样溶液中碳酸二甲酯与内标物响应值之 １ 实验部分 比的平均值； ｍ１一标准品的质量，ｇ；ｍｒ试样的质量，ｇ； １．１仪器和试剂 Ｐ一标准品的质量百分含量。 气相色谱仪，带氢火焰离子化检测器： 色谱数据处理器； ２结果与讨论 甲酵：分析纯；内标物：正戊醇，已知含量≥ ２．１色谱固定液的选择 ９８．０％；碳酸二甲酯标样：己知含量≥ｇ８．０％。 曾选用ｐ，Ｂ－氧二丙腈，Ｐｏｒａｐａｋ—Ｐ，ＳＥ一５４毛细 １．２色谱操作条件 柱，ＰＥＧ２０Ｍ等固定液进行比较试验，结果表明 １．５ｍｘ中３ｍｍ玻璃柱，柱内填充Ｐｏｒａｐａｋ—Ｐ；ＦＩＤ； Ｐｏｒａｐａｋ—Ｐ分离最好，出峰快，峰形对称，各主要杂质 柱温１５Ｏ℃；汽化室温度２５０℃；检测室温度１８０＂Ｃ； 均得到有效分离，见图１。 （Ｎ２）４０ｍｌＶｍｉｎ，氢气４０ｍｌ／ｍｉｎ，空气６００ｍｌ／ｍｉｎ； 保留时间：碳酸二甲酯约３ｍｉｎ，正戊酵约６ｍｉｎ。 １．３测定步骤 １．３．１ 内标液的配制：称取正戊酵约１．０ｇ（精确至 ０．ｏｏｏｚｇ）于５０ｍｌ容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。 ｌ＿３．２标准液的配制：称取碳酸二甲酯标准品约 １一甲醇２－甲酸甲酯３一碳酸二甲酯４一未知峰 ０．１ｇ（精确至０．ｏＯＯＺｇ）于１０ｍｌ容量瓶中，准确加人５ ｍｌ ５一正戊醇６＿碳酸二乙醣７一未知峰 内标液，摇匀。 囤ｌ试样与内标分离色离色谱图 １．３．３试样溶液的配制：称取试样约２．０ｇ（精确至 ２．２碳酸二甲酯和内标线性关系的测定 ０．０００２ｇ）于１０ｍｌ容量瓶中，准确加八５ ｍｌ内标液，摇 以正戊醇为内标，准确配制碳酸二甲酯系列标 匀。 准溶液，进行色谱分析。结果见表ｌ，由表１可知，二者 ｌ＿３．４测定：在上述的色谱操作条件下，待仪器稳定 线性良好。 后进样分析。 表１碳酸二甲醋线性关系 标样和内标质量２比．ｍ．／ｎ１．０５６ １ ０２ Ｉ ５０ ２。ｏ？５８ 收稽日期：２１７０１—０－４９ 标样和内标峰面租之比．Ａ ／Ａ， 作者简介：王高升．（１９６２一），男．汉族，浙江宁海＾．浙江省化工研究 ０ １３ ０ ２４ ０ ３５ ０ ４７ ０ ６０ 院．工程师．从事气、艘相色谱等分析 线哇关系曲线 Ｙ １∞×】０。。十０芏 Ｘ ｔ－＝ｏ ９９９９ ■ ２－３回收率的测定 在用本方法测得已知含量的试样中，加人一定 ２．４精密度的测定 维普资讯 http://www.cqvip.com
同一试样，按上述方法与色谱条件测定７次，结 果，碳酸二甲酯的平均值为５．６４％，标准偏差为 ０．０２２，变异系数为０．３９％，本方法的精密度良好。 综上所述表明，本方法具有分离完全，峰形对 称，出峰快，且具有较好的精密度和准确度，线性关 量的碳酸二甲标准品，以同法测定含量，计算回收 率，结果见表２。由表２可知，碳酸二甲酯的回收率在 ９８．５％－９９．６％之间，说明本方法的准确度较好。 表２碳酸二甲醋回收率 系良好，适用于碳酸二甲酯的质量控制分析。 样品编号 １ ２ 加＾值．ｍｇ ６０．４ ９０ ５ １１０ 】３０ ８ １５１ ４ 参考文献 测定值．ｍｇ ５９ ５ ９０ ０ １０９ ８ １２９ ６ １ ５０ ８ １ Ｊ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇ．．１１（４），４６７（１９６３） 回收率．％ ９８ ５ ９９ ４ ９９ ０ ９９ ６ ２ Ｊ Ｃｈｒｏｒａａ￣ｏｇ胁Ｄｅｖ．１９（３）．３９８（１９８０） （上接第４９页） 过调节反应原料配比，可以降低反应时间，反应收 Ｉ）３．８ｇ，收率７９．１％，ｎａｐ１３４－１３６℃（文献１３５— 率、产品质量不受影响。 １３８℃）。经液相色谱分析（以浙江海正产品作对照 ３．２文献报道中，酰化反应采用ｌ，４＿ 品）含量达９９％以上，本品的红外吸收图谱与对照 Ｈｙｒｒｏｌｉｄｎｏｌｏｙｒｉｄｉｎｅ作为催化剂，我们经过试验，采 品一致。 用便宜易得的２， 二甲基毗啶作为催化剂，效果很 ２．５分析方法 好。 辛伐他汀含量测定采用高效液相色谱法，色谱 ３．３制备过程中所用有机溶剂全部回收，循环使用 条件：用十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂，以乙腈一 所产生的酸性气体经碱液吸收处理，废液经浓缩后 ０．１％磷酸溶液（６０：４０）为流动相，检测波长为 和废遣分别投进液、固体焚烧炉中焚烧处理。 ２３８ｎｍ，辛伐他汀峰与洛伐他汀峰的分离度应符合 规定，理论板数按辛伐他汀计算应不低于１０００。 参考文献 测定法：外标法。 １ ｕ ｓ ４，４４４．７８４（１９８４ ４．２４） ２ Ｕ ｓ ４５０ ｌ７１（１９８４．３．２２） ３结果与讨论 ３ Ｊ Ｍｅｄ Ｃｈｅｍ．１９８６，２９：８４９．８５２ ４丁漱等．四种半合成及全合成他汀类药物的研究与开发．药 ３．１文献报道中，水解回流反应７２ｈ，经过试验．通 学进展．１９９９ ｆ２）：２３ （上接第５６页） 应该说，在条件ｄ下所得的结果是比较完美的， 为分析硅烷偶联剂ＫＨ－７９２的最佳条件。 ｌ、２、３、的分离效果相当好，各组分都能完全分开，而 本方法简单快速、灵敏准确，适合于工厂原料与 且分析时间也比较适中，４的保留时间为７．８５ｍｌｎ。 产品的控制，不失为一种好方法。 ３结论 参考文献 硅烷偶联剂ＫＨ一７９２为氨基硅油的主原料，而一 １许健．张墩明．工业乙烯基三乙氧基硅烷的Ｇｃ—ＭＳ分析，有 些杂质会影响所生产的产品的质量，折光率、氨值等 机硅材料．２００１．１５（２）：２１—２４ 指标只能粗略反映样品的纯度，而无法将样品的各 ２李术根、朱梅英．，３一蔬丙基三乙基硅烷的气相色谱分析．河 北师范大学学报（自然科学版）．１９９２（１）：６６ 组分进行定量，而气相色谱法很好地解决了这个问 ３柬建华．孙陆逸、龚克成．配位有机硅的合成及其在聚台物台 题。 成中的应用高科技通讯．２０００，｛１）：１０４ 从以上结果可以看出，条件ｄ所得的结果为分离 ４崔永春、张承聪、王真、ＧＤＹ系列固定个像留行为与柱温关系 效果与分离时间的最佳结合点，得到了满意的效果， 的考察色谱，２Ｏ００，１Ｂ｛２）：１２８—１３０
